钷(Promethium),元素(su)符(fu)號為Pm,原子序數為61,是一種(zhong)具有放(fang)射(she)性的鑭系稀土元素(su)之一。已(yi)知有17種(zhong)同位素(su)和4種(zhong)同質異能(neng)素(su)。其中最重要的是從鈾裂(lie)變產物中提(ti)取(qu)或用中子照射(she)146Nd制得的147Pm(半衰(shuai)期2.64年)。
發現人(ren):馬林茨基(J.A.Marinky)、格倫丁寧(L.E.Glendenin)和克里爾(C.Coryell)
發現(xian)年(nian)代:1945年(nian)
發(fa)現過程:1945年馬(ma)林茨基、格倫丁寧(ning)和(he)克(ke)里爾(C.Coryell),從裂變產物的殘余物中分離制得。
1902年(nian),捷克(ke)化(hua)學家博胡斯拉夫布(bu)勞納發(fa)(fa)現的(de)所有(you)相(xiang)鄰的(de)鑭系元素釹和釤之(zhi)間(jian)的(de)差異是最(zui)大的(de),作為結論,他(ta)建議有(you)一(yi)個元素有(you)它們(men)之(zhi)間(jian)的(de)中(zhong)間(jian)性質。這(zhe)一(yi)預(yu)測(ce)在1914年(nian)由亨(heng)利·莫(mo)斯利所證實,同時他(ta)發(fa)(fa)現有(you)幾(ji)個原(yuan)子序數并沒有(you)相(xiang)對(dui)應的(de)元素,分別為43,61,72,75,85,87。隨著對(dui)元素表(biao)中(zhong)族(zu)與族(zu)之(zhi)間(jian)知識的(de)差距,所以開始(shi)進(jin)行預(yu)測(ce)地(di)球和自然環境中(zhong)的(de)稀有(you)元素。利用巴(ba)西礦物獨(du)居石(shi)的(de)分級結晶分離一(yi)硝酸鹽(yan)的(de)稀土(tu)元素后,它們(men)得(de)到的(de)溶(rong)液(ye)主要含有(you)釤。此溶(rong)液(ye)得(de)到X-ray的(de)光(guang)譜屬于釤和元素61。為了(le)紀念他(ta)們(men)的(de)城市,他(ta)們(men)命名(ming)的(de)元素61為“florentium"。該研究結果發(fa)(fa)表(biao)在1926年(nian),但科學家們(men)聲(sheng)稱的(de)實驗(yan)是在1924年(nian)。
此外,在1926年,一(yi)組(zu)科學(xue)(xue)家從伊利諾伊大學(xue)(xue)Urbana-Champaign分校,史密(mi)斯霍普金斯和萊昂英特馬公布的(de)元(yuan)素61的(de)發現。他們把它命名為"illinium"。這(zhe)些(xie)(xie)發現被指(zhi)出是(shi)錯(cuo)誤的(de),因為在所謂元(yuan)素61的(de)光譜(pu)上(shang)的(de)線跟釹是(shi)相(xiang)同的(de),這(zhe)些(xie)(xie)線被發現是(shi)一(yi)些(xie)(xie)雜質(鋇,鉻和鉑)組(zu)成的(de)。
1939年,加州大(da)學用60英寸(cun)回(hui)旋加速器(qi)制造(zao)钷,但(dan)它(ta)沒(mei)有實現(xian)。
1945年(nian),美國(guo)田納(na)西(xi)州(zhou)橡樹嶺克林頓(dun)實驗室的(de)研究人員馬林茨基、格倫(lun)丁寧和(he)(he)克里爾在鈾裂(lie)變產物中發(fa)現了61號元(yuan)素。他(ta)們應用了新的(de)離子色層分離法把它(ta)分離出來,并研究了它(ta)。新元(yuan)素并命名為promethium,元(yuan)素符號定為Pm,名稱來自希臘(la)神話中偷(tou)取火種給人類的(de)英(ying)雄普羅米(mi)修斯(Prometheus)。1949年(nian)國(guo)際純粹和(he)(he)應用化學(xue)聯合會(hui)接(jie)受了這一名稱。
钷是(shi)繼(ji)锝(de)之(zhi)后(hou),人(ren)工(gong)(gong)制(zhi)得的(de)(de)(de)第二個化學(xue)元素(su)。在天然(ran)(ran)礦(kuang)(kuang)(kuang)物(wu)中(zhong)尋找61號元素(su)的(de)(de)(de)工(gong)(gong)作,花費了科學(xue)家們不少(shao)的(de)(de)(de)時間和精力,但最后(hou)都(dou)無功(gong)而返。后(hou)來在“同位素(su)統計規則”的(de)(de)(de)指導下,科學(xue)家們放棄了從(cong)天然(ran)(ran)礦(kuang)(kuang)(kuang)石中(zhong)尋找,而走向核反應的(de)(de)(de)產物(wu)中(zhong)。(然(ran)(ran)而,微(wei)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)钷的(de)(de)(de)確以(yi)核裂變的(de)(de)(de)結果出現在鈾礦(kuang)(kuang)(kuang)石中(zhong),但總(zong)量(liang)(liang)少(shao)于礦(kuang)(kuang)(kuang)石的(de)(de)(de)每百(bai)萬噸1微(wei)克(ke)。)
1947年(nian),馬(ma)林斯基(J.A.Marinsky)、格倫丹(dan)寧(ning)(L.E.Glendenin)和科里爾(C.E.Coryell)從(cong)鈾的(de)裂變產物中發現了61號元素,用希(xi)臘神話中的(de)神名普羅米修斯(Prometheus)命名為钷(po)(Promethium)。
一直到1948年,才制得可以看得見(jian)并(bing)可稱重的氯(lv)化钷(po)(PmCl3,黃(huang)色(se))和硝酸钷(po)(Pm(NO3)3)各3毫克(ke)(ke)。1965年從(cong)6000噸鈾(you)礦(kuang)中取得350毫克(ke)(ke)钷(po),是(shi)鈾(you)自動分裂的產物(一說為1986年M.阿特雷普(pu)微(wei)(M.Attrep)從(cong)剛果(guo)瀝(li)青鈾(you)礦(kuang)中分離出(chu)钷(po),含量(liang)甚微(wei),每千克(ke)(ke)礦(kuang)物中僅含4×10-15克(ke)(ke))。這樣地殼(ke)中也找到了(le)它(ta)。
1972年在天然鈾(you)礦提取物中發現了147Pm(半衰(shuai)期(qi)2.64年),從此Pm不再是(shi)人造(zao)元(yuan)素。
迄今(jin)已合成28個钷的(de)同位素,钷-147的(de)壽命是2.6234年(nian),β輻射弱,因(yin)而(er)被用(yong)來(lai)制(zhi)造像藥片一(yi)樣大小的(de)原(yuan)子(zi)電池(chi)(chi)。由于這種能源很安(an)全,而(er)且(qie)作用(yong)的(de)時間長,具(ju)有钷-147的(de)電池(chi)(chi)首先應用(yong)在助聽(ting)器和輕(qing)便的(de)無線電接(jie)受器中。
第一電離能5.55eV。放射性(xing)(xing)元(yuan)素(su),半衰(shuai)(shuai)期最(zui)長(chang)的為145Pm,18年,147Pm半衰(shuai)(shuai)期為2.64年。雖然有較長(chang)的半衰(shuai)(shuai)期,但是很難(nan)大(da)量(liang)積累它。物理性(xing)(xing)質和化(hua)學性(xing)(xing)質與釹和釕相似(si)。其(qi)同位素(su)不穩(wen)定。原子豐度(du)和宇宙體重原子豐度(du)無。
常見化合價 3
電負性 1.13
外(wai)圍(wei)電子(zi)排布(bu) 4f56s2
核(he)外電子排布 2,8,18,23,8,2
同位素及放(fang)射線(xian) Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放(fang)β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能 535kJ/mol
第二電離能 1052kJ/mol
第三電離能 2150kJ/mol
原子半徑 2.62埃(ai)
離(li)子半徑 0.979埃
共(gong)價半徑 1.63埃
原子量 145
晶體結構(gou) 晶胞為六方晶胞
原子體積(ji) 22.39cm3/mol
電離能(kJ/mol) M - M+ 535.9
M+ - M2+ 1052
M2+ - M3+ 2150
M3+ - M4+ 3970
在核反應堆中(zhong)人工方法制得(de)。
(1)可作熱源。為真空(kong)探測和人造衛(wei)星提供輔助能(neng)量。
(2)Pm-147放出能量低的β射(she)線,用(yong)于制造钷(po)電池。作為導彈制導儀器及鐘表(biao)的電源。此種電池體積小,能連續使用(yong)數年之久。此外,钷(po)還用(yong)于便攜式X-射(she)線儀、制備熒光(guang)粉、度(du)量厚(hou)度(du)以及航(hang)標燈中(zhong)。
(3)主要用(yong)(yong)于(yu)示蹤的研究。用(yong)(yong)來制(zhi)造核(he)能電(dian)池;如同筆尖大(da)小的"原子(zi)電(dian)池",可用(yong)(yong)于(yu)導彈儀(yi)器、手(shou)表和(he)收音機的電(dian)源,是(shi)摻入硫(liu)化鋅的夜光粉原料。
(4)用量作(zuo)測(ce)厚度儀器的射線源
(5)刻(ke)度和校正(zheng)儀表(biao)、工業(ye)厚(hou)度計:用于鋼鐵制造、塑料工業(ye)和造紙(zhi)工業(ye)。
(6)電離源:用于電子(zi)捕獲鑒定器、靜電消除器等(deng)。
(7)用作同位素(su)熱(re)源。
對(dui)于147Pm密封源來講,在正常(chang)使用或(huo)操(cao)作的條件下不存在環(huan)(huan)境(jing)(jing)影(ying)響(xiang)問(wen)題,或(huo)環(huan)(huan)境(jing)(jing)影(ying)響(xiang)很小。但在密封源包(bao)殼破裂、放射(she)源失控等情(qing)況下可(ke)能對(dui)環(huan)(huan)境(jing)(jing)造成一定污染。
147Pm為(wei)β輻射(she)體,在衰變過程中,除釋放(fang)出β粒子(zi)外(wai),還能釋放(fang)一定能量的γ射(she)線。因(yin)此147Pm源可引(yin)發γ外(wai)照射(she);事故工況下(xia),147Pm泄漏(lou)可對(dui)人(ren)體形成β射(she)線外(wai)照射(she),或經呼吸道、消化道及完(wan)整皮膚及傷口進(jin)入人(ren)體引(yin)發內照射(she)。
147Pm促排:
(1)氨羧型(xing)絡合劑(ji):DTPA、三亞乙(yi)(yi)(yi)基四胺六(liu)乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(TTHA)、乙(yi)(yi)(yi)二胺四乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(EDTA)和喹胺酸(suan)等,促(cu)排效果最(zui)好。
(2)H-73-10是我國合成的新型(xing)螯合劑,能顯著降低147Pm在肝、骨中(zhong)(zhong)的滯(zhi)留量(liang),增加147Pm在尿(niao)中(zhong)(zhong)的排出率。
(3)N-雙羧(suo)甲基(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)乙(yi)酰對氨(an)基(ji)(ji)水楊(yang)酸(suan)、3-N,N-雙羧(suo)甲基(ji)(ji)氨(an)甲基(ji)(ji)-5-乙(yi)氧羰(tang)基(ji)(ji)鄰苯二酚和(he)N,N-雙羧(suo)甲基(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)乙(yi)酰半胱(guang)氨(an)酸(suan)。三(san)種新促排(pai)劑能(neng)明顯增高尿(niao)、糞147Pm排(pai)出量,其(qi)中以(yi)N,N-雙羧(suo)甲基(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)乙(yi)酰半胱(guang)氨(an)酸(suan)效果最佳。