錒(Actinium),一種天然(ran)放射性元(yuan)素(su),化學符號Ac,原子(zi)序數89,原子(zi)相對質量227.0278,屬錒系(xi)元(yuan)素(su),為(wei)銀白色金屬。其(qi)英(ying)文(wen)名來源于希臘文(wen)aktis(射線(xian))。1899年法(fa)國的(de)A.一L.德比(bi)埃(ai)爾(er)內(nei)從(cong)鈾礦渣中分離(li)出(chu)錒。
已發現質(zhi)量數(shu)209-232的(de)全部(bu)錒(a)同位(wei)素(su),除(chu)錒(a)227和錒(a)228是(shi)天然(ran)放(fang)射(she)性同位(wei)素(su)外(wai),其余(yu)都是(shi)通過人工核反應合成的(de)。錒(a)-227是(shi)錒(a)-鈾放(fang)射(she)性衰(shuai)變(bian)(bian)系的(de)衰(shuai)變(bian)(bian)產物,在(zai)鈾礦中賦(fu)存量為每噸(dun)鈾約0.2毫克。
錒(a)為銀白(bai)色金(jin)屬(shu),熔點1320K±50K,沸點3470K±300K,密度(du)(293K)10062kg/m3。金(jin)屬(shu)錒(a)具(ju)有面心(xin)立方晶格。錒(a)原子的外電子層(ceng)構型為(Rn)6d7s。錒(a)的氧(yang)化態為+3。它的化學性質與(yu)鑭和釔十分(fen)相似。錒(a)的氟(fu)化物、氫氧(yang)化物、碳酸(suan)(suan)鹽(yan)、磷酸(suan)(suan)鹽(yan)和草(cao)酸(suan)(suan)鹽(yan)不溶于水。示蹤量的錒(a)常(chang)用氟(fu)化鑭或草(cao)酸(suan)(suan)鑭共沉淀載帶。用離子交換(huan)色層(ceng)分(fen)離(見稀(xi)土元素(su)色層(ceng)分(fen)離)或溶劑萃取法可(ke)使鑭系元素(su)與(yu)錒(a)分(fen)離。
由于鈾礦(kuang)(kuang)石(shi)中(zhong)(zhong)含有稀土元素,因此,從鈾礦(kuang)(kuang)石(shi)提取只能得(de)到(dao)錒的(de)濃縮(suo)物。在反(fan)應堆中(zhong)(zhong)用(yong)(yong)熱(re)中(zhong)(zhong)子(zi)輻照鐳-226靶,由核反(fan)應可(ke)制得(de)高純(chun)度(du)(du)的(de)227Ac。用(yong)(yong)稀硝酸將輻照過(guo)的(de)鐳靶溶解,加入(ru)濃硝酸使(shi)鐳沉(chen)淀。過(guo)濾(lv)(lv),濾(lv)(lv)液通(tong)過(guo)陰(yin)離子(zi)交換(huan)樹(shu)脂柱(zhu),使(shi)Ac與釷-228分(fen)離。再用(yong)(yong)草酸鹽沉(chen)淀法提純(chun)錒,于973K溫度(du)(du)下灼燒得(de)到(dao)Ac2O3。比利時于20世紀(ji)70年代用(yong)(yong)這種方法,生產了約20g錒-227。
錒227的(de)半衰期為21.77年(nian)。它于(yu)1899年(nian)首先被法國科學(xue)家安德烈-德拜耳尼(André-Debierne)發現,隨后在(zai)1902年(nian)德國化(hua)學(xue)家弗雷德里奇-奧托-吉賽爾(Friedrich-Otto-Giesel)也獨(du)立地(di)發現了該元素。存在(zai)于(yu)瀝(li)青鈾(you)礦及其它含鈾(you)礦物中。人工制備錒的(de)數量極(ji)少(shao),其在(zai)商業和科學(xue)研究方面極(ji)為有限。其名(ming)字(zi)來自于(yu)希(xi)臘文“aktinos”,意(yi)為“射線(xian)”或“光束(shu)”。
1789年(nian)(nian)(nian)(nian)克拉普羅特(te)(M.H.Klaproth)從瀝(li)青(qing)鈾(you)(you)礦中(zhong)發(fa)(fa)現(xian)鈾(you)(you),是錒(a)系(xi)中(zhong)第一個被(bei)發(fa)(fa)現(xian)的(de)元素。1828年(nian)(nian)(nian)(nian)貝采利(li)烏斯(si)(J.J.Berzelius)發(fa)(fa)現(xian)釷(tu)。鈾(you)(you)和(he)(he)(he)釷(tu)的(de)發(fa)(fa)現(xian)為大部分(fen)其他錒(a)系(xi)元素的(de)制取(qu)開(kai)辟了道路。1899年(nian)(nian)(nian)(nian)在居(ju)里實(shi)驗室工(gong)作的(de)德比爾納(na)(A.L.Debierne)發(fa)(fa)現(xian)錒(a),1902年(nian)(nian)(nian)(nian)蓋(gai)瑟(se)爾(F.Geisel)也獨立發(fa)(fa)現(xian)了錒(a)。1913年(nian)(nian)(nian)(nian)法揚斯(si)(K.Fajans)和(he)(he)(he)格林(O.G?hring)發(fa)(fa)現(xian)了鏷的(de)同(tong)位(wei)素234Pa,1917年(nian)(nian)(nian)(nian)哈恩(O.Hahn)和(he)(he)(he)梅特(te)勒(L.Meitner)發(fa)(fa)現(xian)了231Pa。1940年(nian)(nian)(nian)(nian)麥克米倫(E.M.McMillan)和(he)(he)(he)艾貝爾森(sen)(P.H.Abelson)用中(zhong)子輻(fu)照(zhao)天然鈾(you)(you)得(de)(de)(de)到镎。同(tong)年(nian)(nian)(nian)(nian),西博(bo)格(G.T.Seaborg)等用氘(dao)核轟擊(ji)鈾(you)(you)得(de)(de)(de)到钚。1944年(nian)(nian)(nian)(nian)他又(you)(you)利(li)用钚同(tong)位(wei)素的(de)中(zhong)子俘獲反(fan)應獲得(de)(de)(de)镅,用氦(hai)(hai)離(li)子轟擊(ji)钚同(tong)位(wei)素獲得(de)(de)(de)鋦,1949年(nian)(nian)(nian)(nian)湯普森(sen)(S.G.Thompson)等人用氦(hai)(hai)離(li)子轟擊(ji)241Am獲得(de)(de)(de)锫,1950年(nian)(nian)(nian)(nian)用氦(hai)(hai)離(li)子轟擊(ji)242Cm獲得(de)(de)(de)锎。吉奧索(A.Ghiorso)等人又(you)(you)于(yu)1952年(nian)(nian)(nian)(nian)、1953年(nian)(nian)(nian)(nian)、1955年(nian)(nian)(nian)(nian)、1958年(nian)(nian)(nian)(nian)、1961年(nian)(nian)(nian)(nian)分(fen)別獲得(de)(de)(de)锿、鐨、鍆、锘和(he)(he)(he)鐒。
當(dang)前世界錒(a)系各種元(yuan)素的(de)生產規模相差(cha)很大;鈾的(de)年產量以萬噸計(ji),釷以千噸計(ji),钚以噸計(ji),镎、鏷、镅以公斤計(ji),錒(a)、鏷、鋦、锎以克計(ji),锎外(wai)錒(a)系元(yuan)素以毫克甚(shen)至以原子數計(ji)。中國(guo)已制得所有的(de)錒(a)系元(yuan)素。
錒系元素主要用作核反應(ying)堆的原料(liao),便攜式的γ或X射線源;鈾和钚等(deng)是(shi)制(zhi)造核武器的主要原料(liao)。
錒(a)在空氣中放置緩慢變成Ac2O3(三氧(yang)化二(er)錒(a));錒(a)具有較強的(de)堿性。錒(a)的(de)常見氧(yang)化態為+Ⅱ和(he)+Ⅲ。
錒(a)系(xi)(xi)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su):周期系(xi)(xi)ⅢB族中原子(zi)序(xu)數為(wei)(wei)89~103的(de)(de)15種(zhong)化學元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)的(de)(de)統稱。包括錒(a)(Ac)、釷(tu)(Th)、鏷(Pa)、鈾(you)(U)、镎(Np)、钚(Pu)、镅(mei)(Am)、鋦(ju)(Cm)、锫(Bk)、锎(Cf)、锿(Es)、鐨(Fm)、鍆(men)(Md)、锘(nuo)(No)、鐒(Lr),它(ta)們都是放射性(xing)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)。鈾(you)以(yi)后的(de)(de)原子(zi)序(xu)數為(wei)(wei)93~109的(de)(de)17種(zhong)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)稱為(wei)(wei)超(chao)鈾(you)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)。前四種(zhong)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)錒(a)、釷(tu)、鏷、鈾(you)存在(zai)于自然界(jie)中,其(qi)余11種(zhong)全部(bu)用人工核反應(ying)合成。錒(a)系(xi)(xi)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)原子(zi)結(jie)構的(de)(de)特(te)點是:錒(a)以(yi)后的(de)(de)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)電(dian)子(zi)依次(ci)填充5f內(nei)電(dian)子(zi)層,它(ta)們的(de)(de)最外層的(de)(de)電(dian)子(zi)構型基(ji)本相同(tong),使錒(a)系(xi)(xi)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)之間的(de)(de)性(xing)質(zhi)非常相似,與鑭系(xi)(xi)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)一樣(yang),錒(a)系(xi)(xi)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)中也存在(zai)著離(li)子(zi)半徑收縮現象(xiang)。
錒(a)(a)系元(yuan)素都是金屬,與鑭(lan)系元(yuan)素一(yi)樣(yang),化(hua)學性質比較活潑。它們的氯(lv)化(hua)物、硫(liu)酸鹽、硝(xiao)酸鹽、高(gao)氯(lv)酸鹽可溶于(yu)水(shui),氫氧(yang)化(hua)物、氟化(hua)物、硫(liu)酸鹽、草酸鹽不(bu)溶于(yu)水(shui)。大多數錒(a)(a)系元(yuan)素能形成配位(wei)化(hua)合(he)物。α衰(shuai)(shuai)變和自發裂變是錒(a)(a)系元(yuan)素的重要核(he)特性,隨著原(yuan)子序(xu)數的增(zeng)大,半衰(shuai)(shuai)期依(yi)次(ci)縮(suo)短(duan),鈾(you)238的半衰(shuai)(shuai)期為4.468×10?年(nian);鐒260的半衰(shuai)(shuai)期只有3分鐘。錒(a)(a)系元(yuan)素的毒性和輻(fu)射(she)(特別是吸入人體(ti)內的α輻(fu)射(she)體(ti))的危害較大,必須在(zai)有防護措施的密閉工作(zuo)箱中(zhong)操作(zuo)這些物質。
在人工合成的錒系元素(su)中,只有钚、镎、镅、鋦的年產(chan)量達千克級以上,锎僅為克量級,锿以后的元素(su)量極少,半衰期(qi)很(hen)短,僅用于研究。用途比較(jiao)多的只限于鈾和(he)釷,钚在某些情況下用作核燃料。
已知的(de)錒(a)(a)(a)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)物十分(fen)少,主要有(you)三氟化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac F3)、三氯化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac Cl3)、三溴化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac Br3)、氟氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac OF)、氯氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac OCl)、溴氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac OBr)、三硫(liu)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)二錒(a)(a)(a)(Ac2S3)、氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)錒(a)(a)(a)(Ac2O3)和(he)磷酸錒(a)(a)(a)(Ac PO4)等。除(chu)Ac PO4以(yi)外,這些化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)物中Ac都以(yi)+3氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)態(tai)存(cun)在(zai),且都有(you)相對應的(de)鑭化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)物。對應的(de)鑭和(he)錒(a)(a)(a)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合(he)物在(zai)晶格常數上的(de)差異不超過百(bai)分(fen)之十。
錒(a)為銀白色金(jin)屬,能在暗處發光;熔(rong)點(dian)1050℃沸點(dian)3200℃密度10.07克/厘米3,面(mian)心立方晶格(ge)。錒(a)化學性質活潑,與鑭和釔十分相似(si),可直接與多種非金(jin)屬元(yuan)素直接反應;錒(a)有較強的(de)(de)(de)堿性。錒(a)的(de)(de)(de)剪(jian)切模量估計(ji)與鉛(qian)的(de)(de)(de)相近(jin)。錒(a)的(de)(de)(de)放(fang)射性很強,它放(fang)射出的(de)(de)(de)高能粒子(zi)足以將周圍的(de)(de)(de)空氣(qi)電解,從而發出暗藍色的(de)(de)(de)光錒(a)主要用做航天器中的(de)(de)(de)熱源。錒(a)系元(yuan)素都有放(fang)射性。
原子(zi)量(liang) 227.0278 原子(zi)量(liang)單位(wei)
原(yuan)子半徑(計算值(zhi)) 195(無數據)pm
共價半徑 無數據
范德華半徑 無數據
價電子排(pai)布 [氡(dong)]6d17s2
電子在每能級的排布 2,8,18,32,18,9,2
氧(yang)化價(氧(yang)化物) 3(兩(liang)性的)
晶體結構 面心立方
物質(zhi)狀態(tai) 固(gu)態(tai)、放射性
熔(rong)點(dian) 1323 K(1050 °C)
沸點 3473 K (3200 °C)
摩(mo)爾體積(ji) 22.55×10-6m3/mol
汽化熱 無數據
熔化熱 62 kJ/mol
蒸氣壓 無數據
聲速 無數據
電(dian)負性 1.1(鮑(bao)林標度)
比熱 無數據
電導率 無數據
熱導率 12 W/(m·K)
第一電離能 499 kJ/mol
第二電(dian)離(li)能 1170 kJ/mol
在(zai)自然界,錒(a)(a)存在(zai)于鈾礦石(shi)中,由鈾衰變(bian)而來,三個(ge)(ge)天然放射系(xi)中有(you)(you)錒(a)(a)的兩個(ge)(ge)同位素(su)(su)227Ac及(ji)228Ac,分別(bie)存在(zai)于錒(a)(a)系(xi)及(ji)釷系(xi)中,是錒(a)(a)所有(you)(you)同位素(su)(su)中唯一(yi)的兩個(ge)(ge)天然放射性(xing)核素(su)(su),如圖《錒(a)(a)系(xi)衰變(bian)鏈》所示。
在(zai)提取高放射(she)(she)純(chun)(chun)度(du)(du)227Ac的(de)過(guo)程(cheng)中,如果所用鈾礦石含有(you)釷也即含有(you)228Ac,由于228Ac的(de)半衰期僅為6.15h,極(ji)易轉變成228Th(Th228T?=1.9131a),在(zai)除去Th的(de)時(shi)候(hou),一定程(cheng)度(du)(du)上(shang)可以認為228Ac也被除去,即使還有(you)少量228Ac存在(zai),經過(guo)不長的(de)時(shi)間(jian)后(hou),也會(hui)衰變完,并不會(hui)對227Ac的(de)放射(she)(she)性純(chun)(chun)度(du)(du)造成太大的(de)影響,也不會(hui)造成228Ac的(de)濃集,因而(er)造成220Rn對219Rn射(she)(she)氣純(chun)(chun)度(du)(du)的(de)影響。
錒系元素的(de)用(yong)途越(yue)來越(yue)廣(guang),鈾(you)-233、鈾(you)-235和钚-239是核反應堆(dui)和核電站(zhan)用(yong)的(de)燃料(liao),錒—227、鋦—244和钚—238等則用(yong)作宇航飛行器的(de)熱源。雖(sui)然錒天(tian)然存在(zai)于鈾(you)礦里(li),但含(han)量極低。當(dang)人們真(zhen)正需要一(yi)些錒的(de)時候,可以(yi)用(yong)以(yi)下(xia)方(fang)法來生產:在(zai)核反應堆(dui)中用(yong)中子轟擊(ji)鐳-225,將它轉化(hua)為鐳-227,后者會以(yi)42分鐘(zhong)的(de)半衰(shuai)期衰(shuai)變為錒的(de)長壽命同位(wei)素錒-227。