鈷(Cobalt),元素(su)符號Co,在(zai)化學周期表中排27號,是一種(zhong)金屬元素(su),質地硬而脆(cui)。其(qi)熔(rong)點達(da)到1500℃左(zuo)右,沸點約3100℃,相對密(mi)度(du)8.9g/cm3,摩氏硬度(du)5—5.5。鈷有(you)很多特性,其(qi)在(zai)高溫下能夠(gou)保持(chi)較高的強度(du),并且具(ju)有(you)較低(di)的導熱性和導電性以及較強的鐵(tie)磁性。
鈷為(wei)英(ying)語(yu)(yu)cobalt的音譯(yi),德(de)文原型為(wei)Kobalt,源(yuan)出希臘語(yu)(yu)cobalos,意為(wei)礦(kuang)山。其德(de)文詞匯系指一個(ge)善(shan)于惡作劇(ju)的幽(you)靈(gnomes和goblins),在Saxony地方的德(de)國礦(kuang)工把這個(ge)術(shu)(shu)語(yu)(yu)應用于稱謂(wei)某些能(neng)傷害礦(kuang)工手足的礦(kuang)石,此術(shu)(shu)語(yu)(yu)便曾在歐洲(zhou)廣為(wei)使用。
鈷(gu)是生(sheng)產(chan)耐熱合(he)金(jin)(jin)(jin)、硬質合(he)金(jin)(jin)(jin)、防腐合(he)金(jin)(jin)(jin)、磁性合(he)金(jin)(jin)(jin)和各(ge)種鈷(gu)鹽的重要(yao)原料。鈷(gu)消費中約70%是金(jin)(jin)(jin)屬態鈷(gu),主要(yao)用于超級(ji)耐熱合(he)金(jin)(jin)(jin)、工具(ju)鋼、硬質合(he)金(jin)(jin)(jin)、磁性材料等(deng)方面。以化(hua)合(he)物形式(催化(hua)劑(ji)、干燥材料、試劑(ji)、陶瓷釉等(deng))消費量約25%,其余約5%。
鈷(gu)為(wei)(wei)英(ying)語(yu)(yu)(yu)cobalt的(de)音(yin)譯,德(de)(de)文原型為(wei)(wei)Kobalt,源出希臘語(yu)(yu)(yu)cobalos,意為(wei)(wei)礦(kuang)山。其德(de)(de)文詞匯系指一個(ge)善于惡作劇的(de)幽(you)靈(ling)(gnomes和(he)goblins),在(zai)Saxony地方的(de)德(de)(de)國礦(kuang)工把這個(ge)術語(yu)(yu)(yu)應用于稱謂某些能傷害礦(kuang)工手足的(de)礦(kuang)石,此術語(yu)(yu)(yu)便曾(ceng)在(zai)歐(ou)洲廣為(wei)(wei)使(shi)用。這類礦(kuang)物后來被發現是砷鈷(gu)礦(kuang)。
鈷(gu)(gu)的化學和冶金學大概是在16世紀中(zhong)葉(xie)開始的,但早在前1450年的埃(ai)及人和巴(ba)比倫(lun)人制造的陶器中(zhong)已經用(yong)到鈷(gu)(gu)顏料。鈷(gu)(gu)鹽可使陶瓷釉(you)染上藍(lan)色,與(yu)鎳、鉻或錳化合物(wu)混配(pei),可以(yi)調配(pei)出由藍(lan)至綠的所有色調。中(zhong)國在元朝(chao)(13世紀)也已懂得用(yong)鈷(gu)(gu)土(tu)礦作顏料燒制釉(you)下彩青花瓷器的技藝(yi)。
1735年,瑞典化學家(jia)Brandt發(fa)現了(le)鈷元(yuan)素(su)。
1780年,瑞典化學家Bergman詳細研究了鈷元素(su)的性質(zhi)。
19世紀中葉(xie),開始出現把鈷電鍍(du)到金屬上的工作。
20世(shi)紀初(chu),把鈷應用于制(zhi)合金(jin)鋼和(he)其它合金(jin)等方(fang)面的工(gong)作(zuo)興起(qi)。
1917年(nian),Honda宣布發現(xian)了含(han)鈷(gu)的永磁(ci)合(he)金。
1935年,永磁合(he)金進一步得到發展,衍(yan)生出一系列鋁鎳鈷(gu)永磁材料(liao)(含Al,Ni,Fe,Co),后來(lai)又合(he)成(cheng)出新型的釤鈷(gu)永磁合(he)金,鈷(gu)已成(cheng)為一種重要的戰略金屬。
鈷(gu)的(de)(de)(de)外貌和純鐵或鎳相似,硬度(du)(du)高于鐵,電解沉(chen)積出來的(de)(de)(de)鈷(gu)其(qi)硬度(du)(du)又高于高溫生(sheng)產(chan)的(de)(de)(de)金(jin)屬鈷(gu)。鈷(gu)中含有少量(liang)碳(tan)時(最高達(da)0.3%)會增大鈷(gu)金(jin)屬的(de)(de)(de)抗張強度(du)(du)和耐(nai)壓強度(du)(du),而(er)(er)不(bu)(bu)會影(ying)響其(qi)硬度(du)(du)。鈷(gu)可以機械加工,但略有脆性(xing)。鈷(gu)的(de)(de)(de)物理(li)性(xing)質(zhi)不(bu)(bu)僅在(zai)極(ji)大程度(du)(du)上(shang)依(yi)(yi)賴(lai)于鈷(gu)的(de)(de)(de)純度(du)(du),而(er)(er)且也依(yi)(yi)賴(lai)于存在(zai)的(de)(de)(de)異(yi)(yi)形變(bian)體(ti)(或異(yi)(yi)形變(bian)體(ti)混合物),關于鈷(gu)(即使其(qi)純度(du)(du)高于99.9%)已報道的(de)(de)(de)物理(li)性(xing)質(zhi)常會有不(bu)(bu)一致的(de)(de)(de)數據,這(zhe)大概(gai)只能(neng)用鈷(gu)的(de)(de)(de)兩種異(yi)(yi)構變(bian)體(ti)之間轉化速度(du)(du)很慢來加以解釋。
像鐵(tie)(tie)和鎳一樣,鈷(gu)是鐵(tie)(tie)磁(ci)(ci)性的(de)(de)(de)(de)(de),雖(sui)然鐵(tie)(tie)在鐵(tie)(tie)磁(ci)(ci)性元素(su)中具有最高的(de)(de)(de)(de)(de)磁(ci)(ci)化強(qiang)度(du),而(er)鈷(gu)卻(que)是可以增大此磁(ci)(ci)化強(qiang)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)唯一元素(su),純鐵(tie)(tie)的(de)(de)(de)(de)(de)磁(ci)(ci)化強(qiang)度(du)為(wei)21500Gs,而(er)組成為(wei)65%Fe、35%Co的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)金其磁(ci)(ci)化強(qiang)度(du)卻(que)可最高達到(dao)24·300Gs。鈷(gu)的(de)(de)(de)(de)(de)更優越(yue)的(de)(de)(de)(de)(de)磁(ci)(ci)性已知最高的(de)(de)(de)(de)(de)居里點1121℃,已發展出(chu)多種多樣的(de)(de)(de)(de)(de)特種專用的(de)(de)(de)(de)(de)鈷(gu)鋼和鈷(gu)合(he)金材料。
鈷(gu)(gu)的化合(he)價為(wei)+2價和(he)+3價。在(zai)(zai)常(chang)溫下不和(he)水作(zuo)用,在(zai)(zai)潮濕的空氣(qi)中也很穩定。在(zai)(zai)空氣(qi)中加(jia)熱至300℃以上(shang)時氧化生(sheng)(sheng)成(cheng)CoO,在(zai)(zai)白熱時燃(ran)燒成(cheng)Co?O?。氫還原法(fa)制成(cheng)的細金(jin)(jin)屬鈷(gu)(gu)粉在(zai)(zai)空氣(qi)中能自燃(ran)生(sheng)(sheng)成(cheng)氧化鈷(gu)(gu)。由(you)電極電勢看出,鈷(gu)(gu)是中等(deng)活(huo)潑(po)的金(jin)(jin)屬。其化學(xue)性質與鐵,鎳相(xiang)似。高(gao)溫下發生(sheng)(sheng)氧化作(zuo)用。加(jia)熱時,鈷(gu)(gu)與氧,硫,氯,溴等(deng)發生(sheng)(sheng)劇烈反應,生(sheng)(sheng)成(cheng)相(xiang)應化合(he)物(wu)。鈷(gu)(gu)可溶于稀酸中,在(zai)(zai)發煙(yan)硝酸中因生(sheng)(sheng)成(cheng)一層(ceng)氧化膜(mo)而被(bei)鈍化。鈷(gu)(gu)會緩(huan)慢地被(bei)氫氟酸,氨(an)水和(he)氫氧化鈉浸(jin)蝕。鈷(gu)(gu)是兩性金(jin)(jin)屬。
鈷即使在(zai)高(gao)溫下(xia)也很少吸氫,氮(dan)在(zai)1200℃的(de)高(gao)溫下(xia)也基本上(shang)不溶于鈷。微細分散的(de)鈷粉在(zai)空氣中(zhong)可(ke)自燃,但(dan)大塊(kuai)的(de)鈷金(jin)屬在(zai)低(di)于300℃下(xia),在(zai)空氣中(zhong)仍是穩定的(de)。將鈷加熱(re)到900℃時在(zai)表面上(shang)生成的(de)氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)外(wai)殼(ke)第一(yi)層是Co?O?,靠近金(jin)屬的(de)第二層是CoO;加熱(re)至高(gao)于900℃時,Co?O?分解了(le),則氧(yang)化(hua)(hua)物(wu)外(wai)殼(ke)僅含有CoO。在(zai)加熱(re)下(xia)鈷可(ke)與(yu)(yu)許多非金(jin)屬反(fan)應(ying),例如(ru)可(ke)同(tong)鹵素(su)(su)、硼、硫、磷、砷和銻(ti)等反(fan)應(ying),反(fan)應(ying)中(zhong)往(wang)往(wang)發(fa)光發(fa)熱(re)。氟(fu)與(yu)(yu)鈷反(fan)應(ying)可(ke)生成CoF?,但(dan)其(qi)它(ta)鹵素(su)(su)僅能生成Co(Ⅱ)鹵化(hua)(hua)物(wu)。
鈷在(zai)燒至(zhi)赤熱時會(hui)被水蒸氣氧(yang)(yang)化(hua)(hua)成(cheng)CoO,在(zai)470℃時與氨反應生(sheng)成(cheng)Co?N,但這個(ge)化(hua)(hua)合物在(zai)600℃時分(fen)解。一氧(yang)(yang)化(hua)(hua)碳在(zai)200℃時和(he)100atm下(xia)與微細鈷粉反應生(sheng)成(cheng)羰合物Co?(CO)?,但在(zai)溫度高于225℃和(he)常(chang)壓下(xia)則生(sheng)成(cheng)碳化(hua)(hua)物Co?C。
鈷(gu)比鐵較能耐抗無機酸(suan)(suan)(suan)(suan)的侵蝕,這可(ke)以從標準(zhun)電極電勢數據看出:Co/Co2+E°=一0.27V;Fe/Fe2+E°=一0.44V。鈷(gu)能溶(rong)解(jie)在稀鹽酸(suan)(suan)(suan)(suan)和稀硫酸(suan)(suan)(suan)(suan)中并放(fang)出氫(qing)氣(qi)。濃硝酸(suan)(suan)(suan)(suan)在室(shi)溫下能快速(su)地與(yu)鈷(gu)反應,但在-10℃時可(ke)使鈷(gu)表(biao)面鈍(dun)化。氫(qing)氟酸(suan)(suan)(suan)(suan)和磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)也能與(yu)鈷(gu)作用(yong),但鈷(gu)不與(yu)稀堿溶(rong)液反應。
氯化(hua)氫(qing)在450℃時(shi)與(yu)鈷反(fan)應生成氯化(hua)鈷(Ⅱ);在400℃時(shi)將硫化(hua)氫(qing)通過于鈷粉之上(shang)可生成Co?S?,但(dan)在700℃時(shi)則生成CoS。二氧化(hua)碳在溫度高于700℃時(shi)與(yu)鈷發生如下平衡反(fan)應:
鈷(gu)(gu)的制備一般先用(yong)(yong)火法(fa)將鈷(gu)(gu)精礦、砷鈷(gu)(gu)精礦、含鈷(gu)(gu)硫(liu)化(hua)(hua)鎳精礦、銅鈷(gu)(gu)礦、鈷(gu)(gu)硫(liu)精礦中的鈷(gu)(gu)富集(ji)(ji)或轉化(hua)(hua)為可(ke)溶性狀態,然后(hou)再(zai)用(yong)(yong)濕(shi)法(fa)冶煉方(fang)法(fa)制成(cheng)氯(lv)化(hua)(hua)鈷(gu)(gu)溶液或硫(liu)酸鈷(gu)(gu)溶液,再(zai)用(yong)(yong)化(hua)(hua)學沉淀和萃取等方(fang)法(fa)進一步使(shi)鈷(gu)(gu)富集(ji)(ji)和提純,最后(hou)得(de)到鈷(gu)(gu)化(hua)(hua)合(he)物或金屬鈷(gu)(gu)。
鈷(gu)(gu)礦(kuang)(kuang)(kuang)物的賦存狀態復雜,礦(kuang)(kuang)(kuang)石品位(wei)低,所以提(ti)取(qu)方法很多而(er)且工(gong)藝(yi)復雜,回(hui)收(shou)率(lv)較(jiao)低。鈷(gu)(gu)礦(kuang)(kuang)(kuang)的選礦(kuang)(kuang)(kuang)對一般是將(jiang)鈷(gu)(gu)礦(kuang)(kuang)(kuang)石通過(guo)手選、重選、泡沫浮(fu)選可提(ti)取(qu)到含鈷(gu)(gu)15—25%的鈷(gu)(gu)精礦(kuang)(kuang)(kuang)。鈷(gu)(gu)精礦(kuang)(kuang)(kuang)冶(ye)煉(lian)方法主要有(you)硫化鎳(nie)礦(kuang)(kuang)(kuang)冶(ye)煉(lian)和砷鈷(gu)(gu)礦(kuang)(kuang)(kuang)冶(ye)煉(lian)。
硫(liu)化(hua)鎳(nie)(nie)精(jing)礦一般含鎳(nie)(nie)4—5%,含鈷(gu)(gu)0.1—0.3%。鎳(nie)(nie)的火(huo)法熔(rong)煉過程(cheng)(cheng)中(zhong),由于(yu)鈷(gu)(gu)對氧(yang)和硫(liu)的親合力介于(yu)鐵鎳(nie)(nie)之間(jian)在轉爐吹煉高(gao)冰鎳(nie)(nie)時,可控制冰鎳(nie)(nie)中(zhong)鐵的氧(yang)化(hua)程(cheng)(cheng)度,使鈷(gu)(gu)富(fu)集于(yu)高(gao)冰鎳(nie)(nie)或(huo)富(fu)集于(yu)轉爐渣,分別用下述方(fang)法提取:
1、富集于高冰鎳(nie)(nie)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu),在鎳(nie)(nie)電解(jie)(jie)(jie)精煉(lian)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)和(he)鎳(nie)(nie)一起進入(ru)陽極液(ye)。在凈液(ye)除(chu)(chu)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)以高價氫(qing)氧化(hua)(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)的(de)(de)形態進入(ru)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)渣(zha)(zha),鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)渣(zha)(zha)含鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)6—7%,含鎳(nie)(nie)25—30%。從此種(zhong)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)渣(zha)(zha)提鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)的(de)(de)一種(zhong)方(fang)法(fa)(fa)是:將(jiang)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)渣(zha)(zha)加(jia)(jia)入(ru)硫酸溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),通二(er)(er)氧化(hua)(hua)(hua)硫使之(zhi)溶(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie),制得含硫酸鎳(nie)(nie)、硫酸鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)和(he)少(shao)量銅(tong)、鐵(tie)、砷、銻等雜(za)質的(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye);再用(yong)活性鎳(nie)(nie)粉(fen)置換除(chu)(chu)去(qu)銅(tong);通空氣,氧化(hua)(hua)(hua)水(shui)解(jie)(jie)(jie)除(chu)(chu)去(qu)鐵(tie),通氯氣氧化(hua)(hua)(hua),加(jia)(jia)蘇打中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)和(he)沉(chen)(chen)淀鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu),若所得氫(qing)氧化(hua)(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)含鎳(nie)(nie)較高,可(ke)再次溶(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)、沉(chen)(chen)淀分(fen)離鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)鎳(nie)(nie),使其含鎳(nie)(nie)小(xiao)于1%;經煅燒制得氧化(hua)(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)出售,也可(ke)將(jiang)氧化(hua)(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)制成粗金屬鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu),經電解(jie)(jie)(jie)精煉(lian)得電解(jie)(jie)(jie)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。加(jia)(jia)拿大和(he)蘇聯的(de)(de)鎳(nie)(nie)廠(chang)都(dou)用(yong)此法(fa)(fa)回(hui)收鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)國的(de)(de)工(gong)廠(chang)也有類(lei)似作(zuo)法(fa)(fa)。從鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)渣(zha)(zha)提鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)的(de)(de)另一種(zhong)方(fang)法(fa)(fa)是以亞硫酸鈉作(zuo)還原(yuan)劑,將(jiang)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)渣(zha)(zha)溶(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)于硫酸溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),得到(dao)含硫酸鎳(nie)(nie)、硫酸鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)和(he)少(shao)量銅(tong)、鐵(tie)、錳(meng)、鋅等雜(za)質的(de)(de)溶(rong)(rong)液(ye),而(er)后用(yong)黃鈉鐵(tie)礬法(fa)(fa)除(chu)(chu)去(qu)溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)鐵(tie),用(yong)烷(wan)基磷(lin)(lin)酸類(lei)如:二(er)(er)(2-乙基己基)磷(lin)(lin)酸(D-2-EHPA)或其他烷(wan)基磷(lin)(lin)酸酯類(lei)萃(cui)取劑萃(cui)取其中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)銅(tong)、鐵(tie)、錳(meng)、鋅等,并(bing)分(fen)離鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)鎳(nie)(nie)。萃(cui)取過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)獲得的(de)(de)氯化(hua)(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)溶(rong)(rong)液(ye),用(yong)氟化(hua)(hua)(hua)銨除(chu)(chu)鈣、鎂后,再用(yong)草(cao)(cao)酸銨沉(chen)(chen)淀鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。所得草(cao)(cao)酸鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)在450℃下煅燒,得到(dao)的(de)(de)氧化(hua)(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)粉(fen),可(ke)作(zuo)為(wei)最終產品(pin),也可(ke)用(yong)氫(qing)還原(yuan)法(fa)(fa)制取金屬鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)粉(fen)。
2、富集于煉鎳(nie)轉爐渣中的鈷,在還原(yuan)硫化熔煉過程中,與鎳(nie)一(yi)(yi)起轉入(ru)鈷冰銅。轉爐渣成分(fen)一(yi)(yi)般(ban)為:鈷0.25—0.35%,鎳(nie)1—1.5%;鈷冰銅成分(fen)一(yi)(yi)般(ban)為:鈷1—1.5%,鎳(nie)5—13%。鈷冰銅可以直接浸取(常壓或加壓酸浸),也可以將鈷冰銅焙(bei)燒(shao)成可溶性化合(he)物后再(zai)酸浸。浸出液可按鈷渣提鈷工藝流程處理。
加(jia)拿大舍利特高(gao)爾頓公(gong)司(Sherritt Gordon MinesLtd)用高(gao)壓(ya)(ya)氨浸法處(chu)理硫(liu)化(hua)(hua)鎳精礦(kuang)和高(gao)冰鎳時(shi),鈷(gu)(gu)(gu)(gu)留于(yu)鎳的(de)氫(qing)還原(yuan)尾液(ye)中(zhong),通(tong)硫(liu)化(hua)(hua)氫(qing)于(yu)尾液(ye),得(de)硫(liu)化(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)和硫(liu)化(hua)(hua)鎳的(de)混合沉淀物(wu)。此混合物(wu)用硫(liu)酸高(gao)壓(ya)(ya)浸出(chu)(chu)(chu)、凈(jing)化(hua)(hua)除雜質后(hou),通(tong)氧、加(jia)氨、加(jia)壓(ya)(ya),使二價(jia)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)氧化(hua)(hua)成可溶(rong)性(xing)的(de),而鎳則以鎳銨(an)硫(liu)酸鹽形態(tai)沉淀出(chu)(chu)(chu)來,實(shi)現鎳鈷(gu)(gu)(gu)(gu)分(fen)(fen)離,溶(rong)液(ye)用高(gao)壓(ya)(ya)氫(qing)還原(yuan)產出(chu)(chu)(chu)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)粉,也(ye)可用萃取法凈(jing)液(ye)、分(fen)(fen)離出(chu)(chu)(chu)鎳后(hou)電(dian)積得(de)電(dian)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)。含鈷(gu)(gu)(gu)(gu)黃(huang)(huang)鐵礦(kuang)提鈷(gu)(gu)(gu)(gu)世(shi)界(jie)上從含鈷(gu)(gu)(gu)(gu)黃(huang)(huang)鐵礦(kuang)中(zhong)提鈷(gu)(gu)(gu)(gu)較有代表性(xing)的(de)工(gong)廠(chang)是芬蘭科科拉鈷(gu)(gu)(gu)(gu)廠(chang)(Kok-kola Cobalt Plant),精礦(kuang)焙燒(shao)脫硫(liu)后(hou),再配以部(bu)分(fen)(fen)精礦(kuang)在流態(tai)化(hua)(hua)爐(lu)內進行硫(liu)酸化(hua)(hua)焙燒(shao),再經浸出(chu)(chu)(chu)、濃密(mi)、洗滌,浸出(chu)(chu)(chu)液(ye)通(tong)硫(liu)化(hua)(hua)氫(qing)使鈷(gu)(gu)(gu)(gu)呈(cheng)硫(liu)化(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)沉淀。再利用上述(shu)舍利特高(gao)爾頓的(de)高(gao)壓(ya)(ya)浸出(chu)(chu)(chu)法和高(gao)壓(ya)(ya)氫(qing)還原(yuan)法生(sheng)產鈷(gu)(gu)(gu)(gu)粉。
中國含(han)鈷(gu)(gu)(gu)黃鐵(tie)礦的鈷(gu)(gu)(gu)品位較(jiao)低,僅為(wei)0.02—0.09%。浮選產出的鈷(gu)(gu)(gu)硫精(jing)礦含(han)鈷(gu)(gu)(gu)0.3—0.5%,硫30—35%,鐵(tie)35—40%。鈷(gu)(gu)(gu)硫精(jing)礦在流態(tai)化(hua)(hua)焙(bei)(bei)燒(shao)爐內于(yu)580—620℃下(xia)進(jin)行硫酸(suan)(suan)化(hua)(hua)焙(bei)(bei)燒(shao),使(shi)鈷(gu)(gu)(gu)、鎳、銅等金屬轉化(hua)(hua)為(wei)可溶性的鹽類。焙(bei)(bei)砂(sha)(sha)用(yong)水或(huo)稀硫酸(suan)(suan)浸(jin)出,用(yong)氯(lv)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)將浸(jin)出液中的鐵(tie)氧化(hua)(hua)成高(gao)價(jia)鐵(tie)后,用(yong)脂(zhi)肪酸(suan)(suan)鈉(na)(na)依(yi)次萃取鐵(tie)和銅。然后,通入氯(lv)氣使(shi)鈷(gu)(gu)(gu)氧化(hua)(hua),加堿水解生成高(gao)價(jia)氫氧化(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)沉淀,而與(yu)鎳分離。在反射爐內使(shi)氫氧化(hua)(hua)鈷(gu)(gu)(gu)脫水、燒(shao)結(jie),燒(shao)結(jie)塊配(pei)以(yi)石油(you)焦和石灰石在三(san)相電弧爐內還原熔煉成粗(cu)金屬鈷(gu)(gu)(gu)。粗(cu)鈷(gu)(gu)(gu)澆鑄(zhu)成陽極,進(jin)行隔膜電解,得到純度(du)較(jiao)高(gao)的金屬鈷(gu)(gu)(gu)。鈷(gu)(gu)(gu)硫精(jing)礦也可先(xian)經900—950℃氧化(hua)(hua)焙(bei)(bei)燒(shao),再配(pei)以(yi)氯(lv)化(hua)(hua)鈉(na)(na)或(huo)氯(lv)化(hua)(hua)鈣以(yi)及少量(liang)的鈷(gu)(gu)(gu)硫精(jing)礦于(yu)680℃下(xia)進(jin)行硫酸(suan)(suan)化(hua)(hua)氯(lv)化(hua)(hua)焙(bei)(bei)燒(shao)。焙(bei)(bei)砂(sha)(sha)按上(shang)述流程(cheng)提(ti)鈷(gu)(gu)(gu)。
砷(shen)(shen)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)礦(kuang)經選礦(kuang)得(de)到含鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)10—20%的精(jing)礦(kuang),其中(zhong)含砷(shen)(shen)20—50%。處理砷(shen)(shen)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)礦(kuang)的方法(fa)主(zhu)要有兩種(zhong),一種(zhong)是先用(yong)火(huo)法(fa)熔煉產出(chu)(chu)砷(shen)(shen)冰(bing)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu),再用(yong)濕法(fa)提(ti)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。另一種(zhong)是用(yong)加(jia)壓浸出(chu)(chu)法(fa)制得(de)含鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)溶液(ye),再從(cong)中(zhong)提(ti)取(qu)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。中(zhong)國采用(yong)前者(zhe):將(jiang)精(jing)礦(kuang)配以(yi)焦炭和(he)(he)(he)熔劑在(zai)反射(she)爐或電爐內(nei)熔煉,使部(bu)分砷(shen)(shen)呈三(san)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)二(er)砷(shen)(shen)揮發,產出(chu)(chu)砷(shen)(shen)冰(bing)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(舊(jiu)稱(cheng)黃渣)。如原(yuan)料含硫(liu)(liu)(liu)高(gao),還(huan)產出(chu)(chu)部(bu)分鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)冰(bing)銅。砷(shen)(shen)冰(bing)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)和(he)(he)(he)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)冰(bing)銅磨細后(hou)(hou)(hou)焙(bei)(bei)燒,進一步(bu)脫砷(shen)(shen)和(he)(he)(he)硫(liu)(liu)(liu);焙(bei)(bei)砂用(yong)稀硫(liu)(liu)(liu)酸浸出(chu)(chu),用(yong)次氯酸鈉(na)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)浸出(chu)(chu)液(ye)中(zhong)的鐵(tie),再用(yong)蘇(su)打調整pH為3—3.5,使鐵(tie)成為氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鐵(tie)和(he)(he)(he)砷(shen)(shen)酸鐵(tie)沉淀(dian)。濾液(ye)用(yong)鐵(tie)屑(xie)置換除銅后(hou)(hou)(hou),用(yong)次氯酸鈉(na)使鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)氧(yang)(yang)(yang)化(hua),加(jia)堿水解(jie)生成高(gao)價氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)沉淀(dian)而與(yu)鎳分離(li)。所(suo)得(de)氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)在(zai)反射(she)爐內(nei)于1000~1200℃下煅燒,獲得(de)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu),并使其中(zhong)的堿式硫(liu)(liu)(liu)酸鹽分解(jie),將(jiang)硫(liu)(liu)(liu)除去。然后(hou)(hou)(hou)配入木炭,在(zai)回轉窯內(nei)于1000℃左右還(huan)原(yuan)成金屬鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)粉。也可將(jiang)氫氧(yang)(yang)(yang)化(hua)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)熔煉成粗金屬鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu),再進行電解(jie)得(de)電鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。焙(bei)(bei)砂的浸出(chu)(chu)液(ye)也可和(he)(he)(he)前述硫(liu)(liu)(liu)化(hua)鎳礦(kuang)提(ti)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)一樣,采用(yong)萃取(qu)法(fa)凈(jing)液(ye)分離(li)提(ti)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)(gu)。
加壓酸(suan)浸(jin)(jin)法處(chu)理砷鈷精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)是將精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)用(yong)(yong)(yong)稀硫酸(suan)漿化(hua),用(yong)(yong)(yong)高壓釜浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu),操(cao)(cao)作壓力35公斤力/厘米(mi)(mi)2,溫度190℃,浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu)時(shi)間3~4小(xiao)時(shi),鈷的(de)(de)(de)浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu)率(lv)(lv)95—97%。浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu)液(ye)除砷、鐵、銅(tong)(tong)、鈣等雜(za)(za)質(zhi)后(hou),加入液(ye)氨,使鈷形成(cheng)鈷氨絡(luo)合(he)物,在高壓釜內(nei),用(yong)(yong)(yong)氫還(huan)原(yuan)得(de)到鈷粉,操(cao)(cao)作壓力50—55公斤力/厘米(mi)(mi)2,溫度190℃。此(ci)法流程簡單,回收(shou)率(lv)(lv)高,勞動條件好。銅(tong)(tong)鈷礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)提鈷扎伊爾的(de)(de)(de)盧(lu)伊盧(lu)廠(Luilu CobaltPlant)是世界上處(chu)理銅(tong)(tong)鈷礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)最(zui)大的(de)(de)(de)鈷廠。銅(tong)(tong)鈷礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)經選礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)獲得(de)氧化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)和硫化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)。氧化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)品位(wei)為:銅(tong)(tong)25%,鈷1.5%;硫化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)品位(wei)為:銅(tong)(tong)45%,鈷2.5%。首先將硫化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)在流態(tai)(tai)化(hua)焙燒(shao)爐內(nei)進(jin)行(xing)硫酸(suan)化(hua)焙燒(shao),然后(hou)將焙砂和氧化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)一起用(yong)(yong)(yong)銅(tong)(tong)電解(jie)(jie)(jie)廢液(ye)浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu)。氧化(hua)精(jing)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)中的(de)(de)(de)鈷主要呈三價氧化(hua)物形態(tai)(tai),在硫酸(suan)中溶(rong)(rong)解(jie)(jie)(jie)度很小(xiao),但在銅(tong)(tong)電解(jie)(jie)(jie)廢液(ye)中可由其中的(de)(de)(de)亞鐵離子將鈷還(huan)原(yuan),溶(rong)(rong)于電解(jie)(jie)(jie)廢液(ye)中,Co?(不(bu)溶(rong)(rong)性)Fe?→Co?(可溶(rong)(rong)性)Fe?。鈷的(de)(de)(de)浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu)率(lv)(lv)可達(da)95—96%。含鈷和銅(tong)(tong)的(de)(de)(de)浸(jin)(jin)出(chu)(chu)(chu)(chu)液(ye)用(yong)(yong)(yong)電解(jie)(jie)(jie)法析出(chu)(chu)(chu)(chu)銅(tong)(tong),而鈷和其他金屬雜(za)(za)質(zhi)留在溶(rong)(rong)液(ye)中。除雜(za)(za)質(zhi)后(hou),將溶(rong)(rong)液(ye)中的(de)(de)(de)鈷用(yong)(yong)(yong)石灰乳沉淀(dian)為氫氧化(hua)鈷,再(zai)溶(rong)(rong)于硫酸(suan)中,得(de)到高濃度的(de)(de)(de)硫酸(suan)鈷溶(rong)(rong)液(ye),最(zui)后(hou)用(yong)(yong)(yong)不(bu)溶(rong)(rong)陽極電積金屬鈷。
制造電(dian)池(chi)設備是鈷(gu)最(zui)重(zhong)要的(de)用(yong)(yong)(yong)途,使(shi)用(yong)(yong)(yong)量(liang)占(zhan)到全部(bu)鈷(gu)使(shi)用(yong)(yong)(yong)量(liang)的(de)40%。鈷(gu)主要用(yong)(yong)(yong)來制作鋰離(li)子(zi)電(dian)池(chi)的(de)鈷(gu)酸鋰,鎳(nie)氫(qing)電(dian)池(chi)的(de)氧化(hua)亞鈷(gu)等。含鈷(gu)材(cai)料是穩定(ding)的(de)鋰電(dian)池(chi)正極材(cai)料,是電(dian)池(chi)的(de)核心之(zhi)一,具有能量(liang)密度(du)高(gao)和環保安全性(xing)高(gao)的(de)特點(dian)。
三元鋰(li)電池(chi)是指使用鎳(nie)鈷(gu)錳(meng)或者鎳(nie)鈷(gu)鋁酸鹽等三元材(cai)料(liao)為電池(chi)正極的鋰(li)電池(chi)。相對于傳(chuan)統鋰(li)電池(chi),三元鋰(li)電池(chi)具有(you)綜合性能(neng)和低成本的雙重優勢。
鈷(gu)常(chang)被添(tian)加(jia)到鋼或者其他合金(jin)當中(zhong),可以明(ming)顯(xian)提高合金(jin)的(de)(de)堅硬程度(du)、耐磨(mo)程度(du)、抗沖擊性能(neng)和(he)韌(ren)性。該合金(jin)常(chang)常(chang)被熔焊(han)到其他材(cai)料(liao)的(de)(de)表面,能(neng)夠明(ming)顯(xian)延(yan)長(chang)零件(jian)的(de)(de)使用壽(shou)命。大約有20%的(de)(de)鈷(gu)被用來(lai)制造這種超級合金(jin)。含(han)鈷(gu)合金(jin)常(chang)被用來(lai)制造噴氣式飛(fei)機渦輪發動機的(de)(de)風扇扇葉,火箭和(he)燃氣機輪等設(she)備的(de)(de)耐熱部(bu)件(jian)等。生活中(zhong)的(de)(de)含(han)鈷(gu)鋼刀的(de)(de)耐磨(mo)性和(he)切割性能(neng)也更加(jia)突出。
鈷是(shi)一種被磁(ci)(ci)(ci)化之后就(jiu)能(neng)長期(qi)保持磁(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)金(jin)屬。鈷的(de)(de)(de)這種優(you)越磁(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing),使之被大(da)(da)(da)量應用(yong)于制(zhi)造高性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)磁(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing)材(cai)料(liao)。這種用(yong)途的(de)(de)(de)鈷使用(yong)量大(da)(da)(da)概(gai)占到總使用(yong)量的(de)(de)(de)5%左右。高鈷含量的(de)(de)(de)磁(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing)鋼比一般磁(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing)鋼的(de)(de)(de)磁(ci)(ci)(ci)力(li)密度更高,而且(qie)在(zai)高溫條件下這種磁(ci)(ci)(ci)性(xing)(xing)(xing)(xing)也不會輕易喪(sang)失。大(da)(da)(da)型(xing)的(de)(de)(de)永久磁(ci)(ci)(ci)體大(da)(da)(da)多(duo)為含鈷合(he)金(jin),其中常用(yong)的(de)(de)(de)是(shi)一種叫作(zuo)阿爾尼克的(de)(de)(de)合(he)金(jin)材(cai)料(liao),是(shi)由鈷、鎳、鋁制(zhi)造的(de)(de)(de)堅(jian)硬合(he)金(jin)。
鈷(gu)被用(yong)作(zuo)顏(yan)料(liao)的(de)歷(li)史(shi)在(zai)(zai)(zai)西方可以追溯到(dao)古埃及(ji)時期。在(zai)(zai)(zai)埃及(ji)法老圖坦卡蒙的(de)墓穴中有(you)一小塊(kuai)玻璃(li)器物,后(hou)來檢測(ce)其深藍(lan)色(se)(se)是因為存(cun)在(zai)(zai)(zai)鈷(gu)的(de)緣故。古希臘人(ren)和古羅馬人(ren)曾利用(yong)鈷(gu)化(hua)合(he)物制造有(you)色(se)(se)玻璃(li),這種玻璃(li)會表現出美麗(li)的(de)深藍(lan)色(se)(se)。而在(zai)(zai)(zai)中國,鈷(gu)及(ji)其化(hua)合(he)物也有(you)悠久的(de)顏(yan)料(liao)使用(yong)史(shi)。唐朝著名的(de)唐三彩,元代的(de)青花(hua)瓷,明代的(de)景泰藍(lan)無不與含鈷(gu)的(de)釉(you)料(liao)有(you)關(guan),而這種鈷(gu)顏(yan)料(liao)制造出的(de)藍(lan)色(se)(se)不僅著色(se)(se)率強、發色(se)(se)鮮(xian)艷而且呈色(se)(se)穩定、歷(li)久彌新(xin)。
鈷(gu)藍化學成(cheng)分為(wei)(wei)鋁酸鈷(gu),是(shi)鋁和氧(yang)化鈷(gu)反(fan)應(ying)生成(cheng)的(de)(de)一(yi)種(zhong)顏料,表(biao)現為(wei)(wei)藍色或藍綠色調(diao),被大量作為(wei)(wei)陶瓷、琺瑯、玻璃等許多(duo)材(cai)料的(de)(de)著(zhu)色劑使用。日常生活中(zhong)(zhong)見到(dao)的(de)(de)食品用硅(gui)膠干燥劑中(zhong)(zhong)就加入了氧(yang)化鈷(gu),無水(shui)時表(biao)現為(wei)(wei)藍色,在吸(xi)取(qu)空氣中(zhong)(zhong)的(de)(de)水(shui)后變(bian)為(wei)(wei)粉紅(hong)色。
鈷(gu)紫顏(yan)(yan)料也(ye)常(chang)被用于(yu)陶(tao)瓷(ci)、玻璃等的(de)顏(yan)(yan)料,其成分(fen)為磷酸鈷(gu),為一種特(te)殊的(de)紫色(se)顏(yan)(yan)料。鈷(gu)黑顏(yan)(yan)料有(you)鐵鈷(gu)黑和鐵鈷(gu)鉻(ge)黑兩種,主要用于(yu)陶(tao)瓷(ci)坯體和釉料的(de)著色(se),是由(you)多種金屬氧(yang)化物(wu)經過(guo)高(gao)溫固(gu)相反應而(er)生成的(de)高(gao)性能無(wu)機(ji)顏(yan)(yan)料,具有(you)環保(bao)無(wu)毒的(de)優點。
鈷(gu)在醫療領域也有多方面的(de)應用,鈷(gu)-60放射性(xing)同(tong)位素被(bei)用來治療人體(ti)的(de)皮(pi)膚(fu)病和(he)惡(e)性(xing)腫(zhong)瘤;維生素B12(鈷(gu)胺素)中鈷(gu)的(de)含量更是高達4.5%;鈷(gu)被(bei)用于制造(zao)人工(gong)髖(kuan)關(guan)節和(he)膝關(guan)節以及牙料填充劑。具有放射性(xing)的(de)鈷(gu)同(tong)位素還(huan)被(bei)廣泛(fan)應用于輻(fu)照食品加(jia)工(gong)行業,通過(guo)這(zhe)種輻(fu)照技術(shu)可以殺死有害的(de)細菌。
鈷(gu)(gu)在地殼中(zhong)(zhong)的(de)平均含(han)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)0.001%(質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)),海洋(yang)中(zhong)(zhong)鈷(gu)(gu)總量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)約23億噸,自然界(jie)已知含(han)鈷(gu)(gu)礦(kuang)物近(jin)百種,但沒有單獨的(de)鈷(gu)(gu)礦(kuang)物,大(da)多伴(ban)生于鎳、銅、鐵、鉛(qian)、鋅、銀、錳、等(deng)硫化物礦(kuang)床中(zhong)(zhong),且(qie)含(han)鈷(gu)(gu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)較(jiao)低。全(quan)世(shi)界(jie)已探明鈷(gu)(gu)金(jin)屬儲(chu)(chu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)148萬(wan)(wan)噸,中(zhong)(zhong)國(guo)已探明鈷(gu)(gu)金(jin)屬儲(chu)(chu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)僅47萬(wan)(wan)噸。分布于全(quan)國(guo)24個省(區),其中(zhong)(zhong)主要有甘肅(su)、青海、山(shan)東、云南、湖(hu)北、青海、河北和山(shan)西。這七個省的(de)合計(ji)儲(chu)(chu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)占全(quan)國(guo)總保有儲(chu)(chu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)71%,其中(zhong)(zhong)以甘肅(su)儲(chu)(chu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)最(zui)多,占全(quan)國(guo)的(de)28%。此外,安徽(hui)、四川(chuan)、新(xin)疆等(deng)省(區)也有一定的(de)儲(chu)(chu)量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)。世(shi)界(jie)鈷(gu)(gu)產量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)1986年達到(dao)頂峰(feng)3萬(wan)(wan)噸,以后不斷下降,到(dao)1989年只有2.5萬(wan)(wan)噸左右。扎伊爾和贊比亞是(shi)最(zui)大(da)的(de)鈷(gu)(gu)生產國(guo),其產量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)約占世(shi)界(jie)總產量(liang)(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)70%。
自(zi)然界中已發現的(de)鈷礦(kuang)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)含鈷礦(kuang)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)共(gong)百余種,分(fen)屬于單質、碳(tan)(tan)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、氮(dan)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、磷化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)硅磷化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、砷(shen)(shen)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)硫砷(shen)(shen)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、銻化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)硫銻化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、碲(di)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)硒(xi)碲(di)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、硫化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、硒(xi)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、氫氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)含水(shui)氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)氫氧化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、砷(shen)(shen)酸鹽(yan)、碳(tan)(tan)酸鹽(yan)以及硅酸鹽(yan)等14大類。其(qi)中以硫化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)、砷(shen)(shen)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)和(he)(he)硫砷(shen)(shen)化(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)最(zui)多,主要的(de)鈷礦(kuang)物(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)(wu)為:硫鈷礦(kuang)(Co?S?)、纖維(wei)柱石(CuCo?S?)、輝砷(shen)(shen)鈷礦(kuang)(CoAsS)、砷(shen)(shen)鈷礦(kuang)(CoAs?)、鈷華(3CoO·As?O?·8H?O)等。
2004年(nian),世(shi)界鈷(gu)(gu)(gu)(gu)開采(cai)量(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)5.24萬噸(dun)(dun)(dun),其中,剛果(guo)開采(cai)1.6萬噸(dun)(dun)(dun),贊(zan)比亞1萬噸(dun)(dun)(dun),澳大利亞6700噸(dun)(dun)(dun),加(jia)拿大5200噸(dun)(dun)(dun),俄羅斯(si)4700噸(dun)(dun)(dun)。中國(guo)(guo)已探明(ming)的(de)(de)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)儲量(liang)(liang)(liang)最大的(de)(de)是甘肅金川(chuan)硫化鎳(nie)礦(kuang)(kuang)中伴生的(de)(de)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)。云南的(de)(de)硅酸鎳(nie)礦(kuang)(kuang)以及(ji)四(si)川(chuan)、山東(dong)、湖北、山西、廣(guang)東(dong)等地的(de)(de)黃鐵礦(kuang)(kuang)中也(ye)含(han)有(you)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)。中國(guo)(guo)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)金屬(shu)資源量(liang)(liang)(liang)約為(wei)(wei)140萬噸(dun)(dun)(dun),絕大多數(shu)為(wei)(wei)伴生資源,單獨的(de)(de)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)礦(kuang)(kuang)床極少。中國(guo)(guo)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)礦(kuang)(kuang)品位(wei)較(jiao)低,均作為(wei)(wei)礦(kuang)(kuang)山副產品回收,生產過程中由于(yu)品位(wei)低、生產工藝復雜,因此金屬(shu)回收率低、生產成本高(gao)。1996年(nian)中國(guo)(guo)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)金屬(shu)產量(liang)(liang)(liang)(鈷(gu)(gu)(gu)(gu)含(han)量(liang)(liang)(liang))229噸(dun)(dun)(dun),鈷(gu)(gu)(gu)(gu)硫精礦(kuang)(kuang)產量(liang)(liang)(liang)(鈷(gu)(gu)(gu)(gu)含(han)量(liang)(liang)(liang))192噸(dun)(dun)(dun),氧化鈷(gu)(gu)(gu)(gu)638噸(dun)(dun)(dun)。2005年(nian)前后中國(guo)(guo)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)的(de)(de)年(nian)消費量(liang)(liang)(liang)穩定在1200噸(dun)(dun)(dun)左(zuo)右,國(guo)(guo)內(nei)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)產量(liang)(liang)(liang)包(bao)括氧化鈷(gu)(gu)(gu)(gu)折算為(wei)(wei)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)每(mei)年(nian)總計約600—700噸(dun)(dun)(dun),國(guo)(guo)內(nei)鈷(gu)(gu)(gu)(gu)產量(liang)(liang)(liang)尚(shang)不能(neng)滿足(zu)國(guo)(guo)內(nei)需(xu)求(qiu),每(mei)年(nian)約有(you)半數(shu)需(xu)進(jin)口。
鈷(gu)塵可引起“硬(ying)質合金(jin)病(bing)”("硬(ying)金(jin)屬(shu)病(bing)"),表現為過敏性哮(xiao)喘,呼吸困難、干咳(ke)、偶有化學性肺炎(yan)(間質性肺炎(yan)),肺水腫(zhong)。脫(tuo)離(li)接觸后(hou)癥狀緩解(jie)。CoO也可引起哮(xiao)喘。
鈷(gu)對皮膚(fu)的影響主要為過敏性(xing)或(huo)刺激性(xing)皮炎。外露皮膚(fu)出現紅斑(ban),有輕微搔(sao)癢,常見于手、腕、前臂等部位和皮膚(fu)皺折處,多于夏季發病,患者多為接觸鈷(gu)的新工人(ren),在上述皮膚(fu)病患者中(zhong),皮試陽性(xing)可證明對鈷(gu)過敏。
吸入(ru)醋酸鈷(gu)粉塵可(ke)引起急(ji)性化學(xue)性胃炎(yan)癥狀,有(you)惡心、嘔吐、上腹部劇痛(tong),后可(ke)有(you)嘔血(xue)及便(bian)血(xue)。
誤服鈷鹽,應洗胃(wei);溶液濺入眼,用清水或(huo)生理鹽水沖洗至少15分鐘(zhong)。
CaNa?-EDTA、CaDTPA、半胱氨酸可(ke)(ke)降低鈷毒性(xing),可(ke)(ke)試用。皮炎可(ke)(ke)用乙酸和(he)尿素霜(shuang)軟膏涂抹局部(bu)。化學(xue)性(xing)肺炎和(he)肺水腫患(huan)者應采用糖皮質(zhi)激(ji)素治療。
經(jing)常(chang)注射(she)鈷(gu)(gu)制劑或(huo)暴露于過(guo)量的(de)原始鈷(gu)(gu)環境中(zhong),可引起(qi)鈷(gu)(gu)中(zhong)毒。兒童對鈷(gu)(gu)的(de)毒性(xing)敏感,應避(bi)免(mian)使用每千克體重超過(guo)1mg的(de)劑量。在(zai)缺乏(fa)維生素B12和蛋白質以及攝入酒(jiu)精時,毒性(xing)會(hui)增加,這在(zai)酗酒(jiu)者(zhe)中(zhong)常(chang)見(jian)。有些鈷(gu)(gu)化合(he)物可能會(hui)致癌。
少量的(de)(de)鈷鹽對許多種類(lei)的(de)(de)生命體都(dou)是(shi)必須的(de)(de),這其中也包(bao)括(kuo)人類(lei)。維生素B12的(de)(de)中心(xin)離(li)子(zi)就是(shi)鈷,在(zai)土壤中缺(que)乏鈷的(de)(de)地區(qu),食草動物會發(fa)育不良。
鈷是中等活潑(po)的(de)金屬元素,有二價和(he)三價二種(zhong)化合價。鈷可經消化道和(he)呼吸(xi)道進入(ru)人體(ti)(ti),一般成年(nian)人體(ti)(ti)內含鈷量為(wei)1.1—1.5mg。在(zai)血(xue)漿(jiang)中無機鈷附著在(zai)白蛋(dan)白上,它最初貯存(cun)于肝和(he)腎,然后(hou)貯存(cun)于骨、脾、胰、小(xiao)腸以及其它組(zu)織(zhi)。體(ti)(ti)內鈷14%分布(bu)于骨骼(ge),43%分布(bu)于肌肉(rou)組(zu)織(zhi),43%分布(bu)于其它軟組(zu)織(zhi)中。
應(ying)按照(GB13690-1992)易燃(ran)易爆危險(xian)品(pin)規定辦理(li),夏季應(ying)早晚運(yun)輸(shu),防止陽(yang)光曝曬(shai),搬運(yun)中不得過度撞擊、震蕩、不得與(yu)固化劑(ji)同車(che)運(yun)輸(shu)。儲存于密(mi)閉容(rong)器內,存放(fang)在陰涼、通風的(de)庫房。應(ying)與(yu)氧化劑(ji)、酸(suan)類分開存放(fang),切忌混儲。
2017年10月27日,世界衛生組(zu)織國際(ji)癌癥(zheng)研究機構(gou)公布的致癌物(wu)清(qing)(qing)單初步整理參考,鈷(gu)和鈷(gu)化合物(wu)在2B類致癌物(wu)清(qing)(qing)單中。