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#金屬# 0 0
銻(antimony)元素符號是Sb,原子序數51,銀白色有光澤硬而脆的金屬,常制成棒、塊、粉等多種形狀。金屬銻是世界級稀缺資源,用它制造的銻合金具有高強度、高硬度、高韌性等優秀性能,因此被廣泛應用于機械制造、航空航天、汽車制造、電子通信等領域。銻在新興領域也有著廣泛的應用前景,被廣泛用于制備太陽能電池、半導體器件、化學傳感器等,隨著新能源技術的不斷發展,銻在未來的前景將更加廣闊。
詳(xiang)細介(jie)紹 PROFILE +

銻(ti)(ti)(Antimony),金屬元素(su),元素(su)符號Sb,原(yuan)子序數51,銀白(bai)色(se)有光澤(ze)硬而脆的(de)金屬(常(chang)制成(cheng)棒、塊、粉(fen)等多(duo)種形(xing)狀)。有鱗片狀晶體結構。在(zai)潮濕空氣中逐漸失(shi)去光澤(ze),強熱則燃燒成(cheng)白(bai)色(se)銻(ti)(ti)的(de)氧化(hua)物。易(yi)溶(rong)于王(wang)水,溶(rong)于濃(nong)硫酸。相對密度6.68,熔(rong)點630℃,沸點1635℃,原(yuan)子半(ban)徑(jing)為1.28?,電負性2.2。

銻在自然界中主要存在于硫化物礦物輝銻礦(Sb2S3)中。已知銻化合物在古代就用作化妝品,銻是(shi)一(yi)種稀有金屬(shu),在電氣、化學、醫藥等(deng)工業領域用途極廣,氧化銻是(shi)現(xian)代信息(xi)家電產(chan)品生(sheng)產(chan)中重(zhong)要的阻燃增效(xiao)劑。

理化性質

物理性質

銻是一種帶有銀色(se)光澤的(de)灰色(se)金屬(shu),其(qi)莫氏硬(ying)度為(wei)3。因此(ci),純銻不能用于(yu)制造(zao)硬(ying)的(de)物(wu)件(jian):中(zhong)國(guo)的(de)貴州省曾在(zai)1931年發行(xing)銻制的(de)硬(ying)幣,但因為(wei)銻很容易(yi)磨損,在(zai)流(liu)通過程損失嚴重。

物態 固態

密度 6.697g·cm3

熔(rong)點 903.78K,630.63°C,1167.13°F

沸點 1860K,1587°C,2889°F

熔(rong)化熱 19.7kJ·mol

汽化熱 193.43kJ·mol

比(bi)熱容 25.23J·mol·K

蒸汽壓

壓/Pa 1 10 100 1000 10000 100000

溫/K 807 876 1011 1219 1491 1858

許(xu)多物體有熱(re)脹冷縮的(de)(de)特性(xing),比如常(chang)用的(de)(de)溫度計就是利用了水銀熱(re)脹冷縮的(de)(de)原理。但是,銻與眾不同,它(ta)在一定溫度范圍內(nei)會熱(re)縮冷脹。

化學性質

銻(ti)(ti)是(shi)(shi)氮族元(yuan)素(15族),電(dian)負性為2.05(鮑林標(biao)度)。根據元(yuan)素周期律(lv),它的(de)(de)電(dian)負性比錫和鉍大,比碲(di)和砷小。銻(ti)(ti)在室(shi)溫下的(de)(de)空氣中是(shi)(shi)穩定的(de)(de),但加(jia)熱時能與(yu)氧氣反(fan)應生(sheng)成三氧化二(er)銻(ti)(ti)。銻(ti)(ti)在一(yi)般(ban)條件下不(bu)與(yu)酸(suan)反(fan)應。

已知銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)有四種同(tong)素異(yi)形(xing)體——一(yi)(yi)種穩(wen)(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)和三種亞(ya)穩(wen)(wen)(wen)(wen)態銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(爆炸性銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)、黑銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)、黃(huang)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti))。金(jin)屬(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是一(yi)(yi)種易(yi)碎的(de)(de)(de)(de)銀白色有光澤的(de)(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)。把熔融的(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)緩慢冷卻,金(jin)屬(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)就會(hui)結(jie)成(cheng)(cheng)三方晶系的(de)(de)(de)(de)晶體,其與(yu)砷的(de)(de)(de)(de)灰色同(tong)素異(yi)形(xing)體異(yi)質同(tong)晶。罕見的(de)(de)(de)(de)爆炸形(xing)狀的(de)(de)(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)可由電解三氯化(hua)(hua)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)制得,用(yong)尖銳的(de)(de)(de)(de)器具刮(gua)擦它(ta)(ta)就會(hui)發(fa)生(sheng)放熱(re)的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)學反應(ying),放出白煙并(bing)生(sheng)成(cheng)(cheng)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。如果在(zai)研缽中(zhong)用(yong)研杵將它(ta)(ta)磨碎,就會(hui)發(fa)生(sheng)劇(ju)(ju)烈的(de)(de)(de)(de)爆炸。黑銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是由金(jin)屬(shu)(shu)(shu)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)蒸汽急(ji)劇(ju)(ju)冷卻形(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)(de),它(ta)(ta)的(de)(de)(de)(de)晶體結(jie)構與(yu)紅(hong)磷和黑砷相同(tong),在(zai)氧(yang)氣中(zhong)易(yi)被(bei)氧(yang)化(hua)(hua)甚至自(zi)燃。當溫度降到100℃時,它(ta)(ta)逐漸轉(zhuan)變(bian)成(cheng)(cheng)穩(wen)(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)(de)(de)晶型。黃(huang)銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)是最不穩(wen)(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)(de)(de)一(yi)(yi)種,只能由銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)化(hua)(hua)氫在(zai)-90℃下氧(yang)化(hua)(hua)而得。在(zai)這種溫度和環境光線的(de)(de)(de)(de)作用(yong)下,亞(ya)穩(wen)(wen)(wen)(wen)態的(de)(de)(de)(de)同(tong)素異(yi)形(xing)體會(hui)轉(zhuan)化(hua)(hua)成(cheng)(cheng)更穩(wen)(wen)(wen)(wen)定的(de)(de)(de)(de)黑銻(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)(ti)。

金(jin)屬銻的(de)結(jie)構(gou)為層(ceng)狀結(jie)構(gou)(空間群:R3m),而每層(ceng)都包含(han)相(xiang)連的(de)褶皺六元(yuan)環結(jie)構(gou)。最(zui)近(jin)(jin)的(de)和次近(jin)(jin)的(de)銻原子(zi)形成(cheng)變形八面體,在相(xiang)同雙層(ceng)中的(de)三個銻原子(zi)比其(qi)他(ta)三個相(xiang)距略近(jin)(jin)一些。這(zhe)種(zhong)距離上的(de)相(xiang)對(dui)近(jin)(jin)使(shi)得(de)金(jin)屬銻的(de)密(mi)度(du)達到6.697g/cm3,但層(ceng)與層(ceng)之間的(de)成(cheng)鍵(jian)很弱(ruo)也(ye)造成(cheng)它很軟且易碎。

同位素

銻有兩種(zhong)穩(wen)(wen)定(ding)同(tong)位(wei)素,121Sb的(de)自然豐(feng)度為(wei)57.36%,而123Sb的(de)自然豐(feng)度為(wei)42.64%。銻還(huan)有35種(zhong)放射(she)性同(tong)位(wei)素,其中(zhong)半衰(shuai)期(qi)(qi)最長的(de)125Sb為(wei)2.75年(nian)。此外,已發現了29種(zhong)亞(ya)穩(wen)(wen)態。這(zhe)其中(zhong)最穩(wen)(wen)定(ding)的(de)是124Sb,半衰(shuai)期(qi)(qi)為(wei)60.20天,它可以用作中(zhong)子源。比穩(wen)(wen)定(ding)同(tong)位(wei)素123Sb輕的(de)同(tong)位(wei)素傾(qing)向(xiang)于發生β+衰(shuai)變,而較(jiao)重的(de)同(tong)位(wei)素更(geng)易發生β-衰(shuai)變。當然也有一(yi)些例外。

化合物

銻化(hua)合物通常分為(wei)+3價(jia)和+5價(jia)兩類。與同(tong)主族的砷一樣,它的+5氧化(hua)態更為(wei)穩定。

氧化物與氫氧化物

三氧(yang)(yang)化(hua)二(er)銻(ti)(ti)可由銻(ti)(ti)在(zai)空氣中燃燒制得。在(zai)氣相(xiang)中,它以雙聚(ju)體Sb4O6的(de)(de)形(xing)式存(cun)在(zai),但冷凝時(shi)會形(xing)成(cheng)多(duo)聚(ju)體。五氧(yang)(yang)化(hua)二(er)銻(ti)(ti)只能用濃硝酸氧(yang)(yang)化(hua)三價(jia)銻(ti)(ti)化(hua)合(he)物制得。銻(ti)(ti)也能形(xing)成(cheng)混合(he)價(jia)態化(hua)合(he)物——四氧(yang)(yang)化(hua)二(er)銻(ti)(ti),其中的(de)(de)銻(ti)(ti)為Sb(III)和(he)(he)Sb(V)。與(yu)磷和(he)(he)砷不同的(de)(de)是(shi),這些(xie)氧(yang)(yang)化(hua)物都是(shi)兩(liang)性(xing)的(de)(de),它們不形(xing)成(cheng)定義明確(que)的(de)(de)含氧(yang)(yang)酸,而(er)是(shi)與(yu)酸反應形(xing)成(cheng)銻(ti)(ti)鹽(yan)。

還(huan)沒有制(zhi)得亞(ya)銻(ti)(ti)酸(suan)(suan)(Sb(OH)3),但它(ta)的(de)(de)(de)共軛堿亞(ya)銻(ti)(ti)酸(suan)(suan)鈉可(ke)由熔融的(de)(de)(de)氧(yang)(yang)化鈉與三氧(yang)(yang)化二銻(ti)(ti)反應制(zhi)得。過渡(du)金屬的(de)(de)(de)亞(ya)銻(ti)(ti)酸(suan)(suan)鹽也已(yi)制(zhi)得。銻(ti)(ti)酸(suan)(suan)只能(neng)以水合物(wu)HSb(OH)6的(de)(de)(de)形(xing)式存在。這些鹽脫水得到混合氧(yang)(yang)化物(wu)。

許多(duo)銻(ti)(ti)(ti)礦(kuang)(kuang)石是硫化(hua)(hua)物(wu)(wu),其(qi)中如輝銻(ti)(ti)(ti)礦(kuang)(kuang)(Sb2S3)、深紅(hong)銀礦(kuang)(kuang)(Ag3SbS3)、輝銻(ti)(ti)(ti)鉛礦(kuang)(kuang)、脆硫銻(ti)(ti)(ti)鉛礦(kuang)(kuang)和硫銻(ti)(ti)(ti)鉛礦(kuang)(kuang)。五硫化(hua)(hua)二銻(ti)(ti)(ti)是一種非整比化(hua)(hua)合(he)物(wu)(wu),銻(ti)(ti)(ti)處于+3氧化(hua)(hua)態(tai)并含有S-S鍵(jian)。有多(duo)種硫代銻(ti)(ti)(ti)酸鹽是已(yi)知的。

鹵化物

銻(ti)能形(xing)成(cheng)兩類(lei)鹵化物——SbX3和SbX5。其中(zhong)三(san)鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的(de)空間構型都是三(san)角錐形(xing)。三(san)氟化銻(ti)可以由三(san)氧化二銻(ti)與氫氟酸反應制得(de):

Sb2O3 + 6HF→2SbF3 + 3H2O

這種(zhong)氟化物是(shi)路易(yi)斯酸(suan),能結合(he)氟離子(zi)形(xing)成配離子(zi)SbF4-和SbF52-。熔化的三氟化銻(ti)是(shi)一種(zhong)弱的導體。三氯化銻(ti)則由(you)三硫化二銻(ti)溶于(yu)鹽(yan)酸(suan)制得:

Sb2S3 + 6HCl → 2SbCl3 + 3H2S

五(wu)(wu)鹵(lu)化(hua)物(SbF5和(he)SbCl5)氣態(tai)時的空間構型為(wei)三角雙錐形。但(dan)是(shi)轉(zhuan)化(hua)為(wei)液態(tai)后,五(wu)(wu)氟化(hua)銻(ti)形成聚合物,而五(wu)(wu)氯化(hua)銻(ti)依舊是(shi)單(dan)體。五(wu)(wu)氟化(hua)銻(ti)是(shi)很強(qiang)的路易斯酸,可(ke)用于配(pei)制著名(ming)的超強(qiang)酸氟銻(ti)酸(HSbF6)。

銻的鹵氧化物比砷和磷更為(wei)常見。三氧化二銻溶于(yu)濃酸(suan)再稀(xi)釋(shi)可形(xing)成(cheng)銻酰(xian)化合物,例如SbOCl和(SbO)2SO4。

銻化物、氫化物與有機銻化合物

這類(lei)化(hua)(hua)合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金(jin)屬(shu)(shu)(shu)性不強(qiang),能(neng)與(yu)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)形成(cheng)銻(ti)(ti)化(hua)(hua)物,例(li)(li)如銻(ti)(ti)化(hua)(hua)銦(InSb),銻(ti)(ti)化(hua)(hua)銀(Ag3Sb),銻(ti)(ti)鈀礦(kuang)(Pd5Sb2),方銻(ti)(ti)金(jin)礦(kuang)(AuSb2),紅銻(ti)(ti)鎳礦(kuang)(NiSb)等。堿金(jin)屬(shu)(shu)(shu)和(he)鋅的銻(ti)(ti)化(hua)(hua)物,例(li)(li)如Na3Sb和(he)Zn3Sb2比以(yi)上物質更為活(huo)潑。這些銻(ti)(ti)化(hua)(hua)物用酸處理可以(yi)生成(cheng)不穩(wen)定的氣體銻(ti)(ti)化(hua)(hua)氫(SbH3)。

銻化物一(yi)般(ban)以(yi)(yi)共(gong)價(jia)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)鏈接(jie),是(shi)(shi)(shi)電子云的重(zhong)疊,所以(yi)(yi)共(gong)價(jia)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)最本質的分類(lei)方(fang)式就是(shi)(shi)(shi)它們的重(zhong)疊方(fang)式。σ鍵(jian)(jian)(jian)(jian),π鍵(jian)(jian)(jian)(jian),δ鍵(jian)(jian)(jian)(jian)在有機化合物中,通常把(ba)共(gong)價(jia)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)以(yi)(yi)其共(gong)用(yong)的電子對數(shu)分為單(dan)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)、雙鍵(jian)(jian)(jian)(jian)以(yi)(yi)及(ji)三鍵(jian)(jian)(jian)(jian)。單(dan)鍵(jian)(jian)(jian)(jian)是(shi)(shi)(shi)一(yi)根(gen)(gen)σ鍵(jian)(jian)(jian)(jian);雙鍵(jian)(jian)(jian)(jian)和三鍵(jian)(jian)(jian)(jian)都含一(yi)根(gen)(gen)σ鍵(jian)(jian)(jian)(jian),其余1根(gen)(gen)或2根(gen)(gen)是(shi)(shi)(shi)π鍵(jian)(jian)(jian)(jian)。但無(wu)機銻化物不(bu)用(yong)此法。原因是(shi)(shi)(shi),無(wu)機銻化物中經常出現的共(gong)軛(e)體系(離域(yu)π鍵(jian)(jian)(jian)(jian))使得某兩(liang)個原子之間共(gong)用(yong)的電子對數(shu)很難確定,因此無(wu)機物中常取平均鍵(jian)(jian)(jian)(jian)級,作為鍵(jian)(jian)(jian)(jian)能的粗(cu)略標(biao)準。

Sb3- + 3H+ =SbH3↑

有(you)機銻(ti)(ti)(ti)(ti)化(hua)(hua)合(he)物一般可(ke)由格氏試劑(ji)對鹵(lu)化(hua)(hua)銻(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)烷基(ji)化(hua)(hua)反應(ying)制備。已(yi)知有(you)大量三價和五價的(de)有(you)機銻(ti)(ti)(ti)(ti)化(hua)(hua)合(he)物——包括混(hun)合(he)氯代(dai)衍(yan)生(sheng)物,還有(you)以(yi)銻(ti)(ti)(ti)(ti)為(wei)中(zhong)心的(de)陽離子和陰離子。例(li)如Sb(C6H5)3(三苯(ben)基(ji)銻(ti)(ti)(ti)(ti))、Sb2(C6H5)4(含有(you)一根Sb-Sb鍵)以(yi)及環狀的(de)[Sb(C6H5)]n。五配(pei)位的(de)有(you)機銻(ti)(ti)(ti)(ti)化(hua)(hua)合(he)物也很(hen)常見(jian),例(li)如Sb(C6H5)5和一些類似(si)的(de)鹵(lu)代(dai)物。

化學循環

銻是全球(qiu)性污染物,是國(guo)際上最為關注的(de)有(you)(you)毒(du)金屬(shu)元素之一。與其他有(you)(you)毒(du)金屬(shu)如汞和(he)砷(shen)等相比(bi),人們對(dui)銻的(de)環境污染過程(cheng)和(he)生物地球(qiu)化學循環還缺乏系統認識。

化(hua)學(xue)形態、微生(sheng)(sheng)物(wu)和有(you)機質(zhi)的(de)影響,及同位(wei)素(su)等(deng)現代分析技術是研究銻生(sheng)(sheng)物(wu)地球化(hua)學(xue)循(xun)環(huan)(huan)強有(you)力的(de)研究手段,可以為某些關鍵重要的(de)環(huan)(huan)節提供(gong)新的(de)思路(lu),在此(ci)基礎上,建(jian)立地表環(huan)(huan)境(jing)中(zhong)銻的(de)生(sheng)(sheng)物(wu)地球化(hua)學(xue)演(yan)化(hua)、歸宿以及與(yu)人體健(jian)康(kang)的(de)關系的(de)基本認(ren)識(shi)框架,為其它類型銻污染咖城市地表環(huan)(huan)境(jing)的(de)評(ping)價和治(zhi)理提供(gong)借鑒。

有機質和(微)生物的影響

近些(xie)年的(de)研究表明(ming)生(sheng)物(wu)(wu)活動(dong)和(he)有機質(zhi)參與了環境中銻的(de)遷移轉化等。生(sheng)物(wu)(wu)對銻的(de)吸(xi)收(shou)和(he)吸(xi)附過程取決于銻的(de)形態和(he)微(wei)環境如微(wei)生(sheng)物(wu)(wu),溶解三價銻很(hen)容易(yi)被植物(wu)(wu)根系(xi)吸(xi)收(shou),而五價銻則很(hen)難被吸(xi)收(shou)。

大(da)量(liang)(liang)最新的(de)研(yan)究(jiu)結(jie)果(guo)表明:天然有機(ji)質對(dui)微量(liang)(liang)金(jin)(jin)屬(shu)元素如汞、銅(tong)、鉛、鈷和鐵(tie)等的(de)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)地(di)球化(hua)學(xue)循環過(guo)程起(qi)著十分重要(yao)的(de)作用,這是由于有機(ji)質能與金(jin)(jin)屬(shu)離子形成有機(ji)金(jin)(jin)屬(shu)配位體,導致金(jin)(jin)屬(shu)元素生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)地(di)球化(hua)學(xue)行(xing)為的(de)改變,影(ying)響其(qi)溶解(jie)性(xing)、生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)有效性(xing)、與微粒(li)之(zhi)間的(de)相互作用并改變它(ta)們的(de)毒性(xing)。

因此,金(jin)屬與(yu)有(you)(you)機(ji)質(zhi)(zhi)的(de)相互作用機(ji)理(li)是(shi)近年來(lai)環境化學(xue)領域注(zhu)目的(de)焦點。由于關于銻(ti)與(yu)有(you)(you)機(ji)質(zhi)(zhi)相互作用的(de)研(yan)究相對較(jiao)少,有(you)(you)機(ji)質(zhi)(zhi)對銻(ti)生物地球化學(xue)循環的(de)影響程度(du)和(he)機(ji)理(li)還不清楚。但(dan)從(cong)相關的(de)文(wen)獻報道可以看(kan)出(chu):在(zai)水環境中(zhong)(zhong),有(you)(you)機(ji)結(jie)(jie)合(he)態(tai)銻(ti)占總(zong)銻(ti)相當大的(de)份額,在(zai)海水和(he)湖水中(zhong)(zhong),銻(ti)與(yu)有(you)(you)機(ji)質(zhi)(zhi)結(jie)(jie)合(he);土(tu)壤(rang)和(he)沉積物中(zhong)(zhong)有(you)(you)機(ji)質(zhi)(zhi)結(jie)(jie)合(he)態(tai)銻(ti)占總(zong)銻(ti)的(de)比(bi)例(li)還不清楚,預(yu)計會比(bi)水體(ti)中(zhong)(zhong)更大。

同位素示蹤

由(you)于MC-ICP-MS的(de)發展以及(ji)高效率(lv)離子化(hua)氫等(deng)離子體的(de)出現,準確和(he)高精(jing)度的(de)同位素(su)(su)比值測(ce)定成為可能(neng),一(yi)(yi)些金屬(shu)如銅(tong)、鐵、鋅、鉑和(he)硒等(deng)穩(wen)定同位素(su)(su)系統(tong)的(de)研(yan)究已為認識這些金屬(shu)的(de)生物地(di)(di)球化(hua)學(xue)過程和(he)自然分餾研(yan)究提供了一(yi)(yi)種全新的(de)技(ji)術手段。因(yin)此,金屬(shu)元素(su)(su)的(de)穩(wen)定同位素(su)(su)研(yan)究是(shi)金屬(shu)元素(su)(su)環(huan)境與生物地(di)(di)球化(hua)學(xue)領(ling)域(yu)的(de)前沿領(ling)域(yu)之一(yi)(yi)。同位素(su)(su)為銻在地(di)(di)表環(huan)境的(de)無機與生物過程示蹤和(he)來源研(yan)究提供了全新的(de)技(ji)術手段。

歷史

銻的一種煉金術符號為♀形

早在公(gong)元(yuan)前3100年的(de)埃及前王朝時代,化妝品剛被(bei)發明,三硫化二銻就用作化妝用的(de)眼影粉。

在迦勒底的(de)泰洛赫(今伊(yi)拉克),曾發(fa)(fa)現一塊(kuai)可追溯到公元前3000年(nian)的(de)銻(ti)制(zhi)史前花瓶(ping)(ping)碎(sui)片(pian);而(er)在埃及發(fa)(fa)現了公元前2500年(nian)至前2200年(nian)間的(de)鍍銻(ti)的(de)銅(tong)器。奧(ao)斯汀(ting)在1892年(nian)赫伯特·格(ge)拉斯頓的(de)一場演講時說道:“我們(men)只知道銻(ti)現在是一種(zhong)很易碎(sui)的(de)金屬,很難(nan)被塑造成實(shi)用(yong)(yong)的(de)花瓶(ping)(ping),因(yin)此這(zhe)項值得(de)一提的(de)發(fa)(fa)現(即(ji)上文(wen)的(de)花瓶(ping)(ping)碎(sui)片(pian))表現了已失傳的(de)使銻(ti)具有可塑性(xing)的(de)方法(fa)。”然(ran)而(er),默里(Moorey)不相信那個碎(sui)片(pian)真的(de)來自花瓶(ping)(ping),在1975年(nian)發(fa)(fa)表他的(de)分析論文(wen)后,認為斯里米卡哈諾夫(Selimkhanov)試圖將那塊(kuai)金屬與外高(gao)加索的(de)天然(ran)銻(ti)聯系起(qi)來,但(dan)用(yong)(yong)那種(zhong)材(cai)料制(zhi)成的(de)都是小飾物。這(zhe)大大削弱了銻(ti)在古代技術下具有可塑性(xing)這(zhe)種(zhong)說法(fa)的(de)可信度。

歐(ou)洲人萬諾喬(qiao)·比林古(gu)喬(qiao)于(yu)1540年(nian)(nian)最早在《火(huo)焰學》(De la pirotechnia)中描述了(le)提煉銻的(de)(de)方(fang)法,這早于(yu)1556年(nian)(nian)阿(a)格里科(ke)(ke)拉(la)(la)出(chu)版的(de)(de)名作《論礦冶》(De re Metallica)。此書中阿(a)格里科(ke)(ke)拉(la)(la)錯誤地記入了(le)金屬銻的(de)(de)發現。1604年(nian)(nian),德國出(chu)版了(le)一本(ben)名為《Currus Triumphalis Antimonii》(直譯為“凱旋戰(zhan)車銻”)的(de)(de)書,其中介紹(shao)了(le)金屬銻的(de)(de)制(zhi)備。15世紀時,據說(shuo)筆名叫巴西利厄斯(si)·華倫提努(nu)的(de)(de)圣本(ben)篤修會(hui)的(de)(de)修士(shi)提到了(le)銻的(de)(de)制(zhi)法,如果此事屬實,就(jiu)早于(yu)比林古(gu)喬(qiao)。

一般認為,純(chun)銻是由賈比爾(Jābir ibn Hayyān)于(yu)8世紀(ji)時最早制得的。然而爭議依舊不斷,翻(fan)譯(yi)家(jia)馬塞蘭·貝特(te)洛(luo)聲(sheng)稱賈比爾的書(shu)里(li)沒有提到銻,但(dan)其他人認為貝特(te)洛(luo)只翻(fan)譯(yi)了(le)一些不重要的著作,而最相(xiang)關的那些(可能描述了(le)銻)還沒翻(fan)譯(yi),它(ta)們的內容(rong)如今還是未(wei)知的。

地殼(ke)中自(zi)然存(cun)在的(de)純銻最(zui)早是由瑞典籍英國(guo)科學家威廉·亨利·布拉(la)格于1783年記(ji)載(zai)的(de)。品種樣本采集自(zi)瑞典西(xi)曼蘭省(sheng)薩拉(la)市的(de)薩拉(la)銀礦。

應用

60%的銻用于生產(chan)阻燃劑(ji),而20%的銻用于制造電池中的合金材(cai)料、滑動(dong)軸承和(he)焊接劑(ji)。

阻燃劑

銻的(de)(de)(de)(de)最(zui)主要(yao)用(yong)途(tu)是它(ta)(ta)(ta)的(de)(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)物(wu)三(san)(san)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)二銻用(yong)于制造耐火材(cai)料。除了含鹵(lu)素的(de)(de)(de)(de)聚合(he)物(wu)阻(zu)(zu)燃(ran)劑(ji)以外,它(ta)(ta)(ta)幾乎總(zong)是與鹵(lu)化(hua)(hua)(hua)物(wu)阻(zu)(zu)燃(ran)劑(ji)一起使用(yong)。三(san)(san)氧(yang)化(hua)(hua)(hua)二銻形成(cheng)銻的(de)(de)(de)(de)鹵(lu)化(hua)(hua)(hua)物(wu)的(de)(de)(de)(de)過程可以減緩(huan)燃(ran)燒(shao),即為它(ta)(ta)(ta)具(ju)有(you)阻(zu)(zu)燃(ran)效應的(de)(de)(de)(de)原因。這(zhe)些化(hua)(hua)(hua)合(he)物(wu)與氫(qing)原子(zi)、氧(yang)原子(zi)和羥(qian)基自由基反應,最(zui)終使火熄滅。商業中(zhong)這(zhe)些阻(zu)(zu)燃(ran)劑(ji)應用(yong)于兒童(tong)服裝、玩具(ju)、飛機和汽車座(zuo)套。它(ta)(ta)(ta)也用(yong)于玻璃纖(xian)維復(fu)合(he)材(cai)料(俗稱玻璃鋼)工業中(zhong)聚酯樹脂的(de)(de)(de)(de)添加劑(ji),例如輕型飛機的(de)(de)(de)(de)發(fa)動機蓋。樹脂遇火燃(ran)燒(shao)但火被撲滅后它(ta)(ta)(ta)的(de)(de)(de)(de)燃(ran)燒(shao)就會自行停止。

合金

銻(ti)能與鉛(qian)(qian)形成用(yong)(yong)途廣泛的(de)合(he)金(jin),這種合(he)金(jin)硬(ying)度(du)與機(ji)械強(qiang)度(du)相比銻(ti)都(dou)有所提(ti)高。大(da)部分使用(yong)(yong)鉛(qian)(qian)的(de)場合(he)都(dou)加(jia)入數量不等的(de)銻(ti)來制成合(he)金(jin)。在鉛(qian)(qian)酸電池中,這種添(tian)加(jia)劑(ji)改(gai)變電極性質,并能減少(shao)放(fang)電時副產(chan)物氫氣的(de)生成。銻(ti)也用(yong)(yong)于減摩(mo)合(he)金(jin)(例如巴(ba)比特合(he)金(jin)),子彈、鉛(qian)(qian)彈、網線外套、鉛(qian)(qian)字(zi)合(he)金(jin)(例如Linotype排(pai)字(zi)機(ji))、焊料(一些無鉛(qian)(qian)焊接劑(ji)含有5%的(de)銻(ti))、鉛(qian)(qian)錫銻(ti)合(he)金(jin)、以及硬(ying)化制作管(guan)風琴(qin)的(de)含錫較少(shao)的(de)合(he)金(jin)。

其他應用

其他的(de)銻(ti)幾乎都用(yong)(yong)(yong)于下(xia)文所述的(de)三(san)(san)個方面。第(di)一項(xiang)(xiang)應(ying)(ying)用(yong)(yong)(yong)是生(sheng)產聚(ju)對苯二(er)甲(jia)酸乙二(er)酯的(de)穩定劑和(he)催化劑。第(di)二(er)項(xiang)(xiang)應(ying)(ying)用(yong)(yong)(yong)則是去除玻璃(li)中顯微鏡下(xia)可(ke)見的(de)氣泡的(de)澄(cheng)清劑,主要用(yong)(yong)(yong)途(tu)是制造(zao)電視屏(ping)幕;這是因為銻(ti)離子與氧氣接觸(chu)后(hou)阻礙了氣泡繼續生(sheng)成。第(di)三(san)(san)項(xiang)(xiang)應(ying)(ying)用(yong)(yong)(yong)則是顏料(liao)。銻(ti)在(zai)半導體工業中的(de)應(ying)(ying)用(yong)(yong)(yong)正(zheng)不斷發(fa)(fa)展(zhan),主要是在(zai)超高電導率的(de)n-型硅晶圓中用(yong)(yong)(yong)作摻雜劑,這種(zhong)材(cai)料(liao)用(yong)(yong)(yong)于生(sheng)產二(er)極(ji)管、紅外(wai)線探(tan)(tan)測器(qi)和(he)霍爾(er)效應(ying)(ying)元件。20世紀50年(nian)代,小珠裝的(de)鉛銻(ti)合金用(yong)(yong)(yong)于給NPN型合金結晶體管的(de)發(fa)(fa)射器(qi)和(he)接收器(qi)上(shang)漆。銻(ti)化銦是用(yong)(yong)(yong)于制作紅外(wai)探(tan)(tan)測儀的(de)材(cai)料(liao)。

銻(ti)的(de)生物(wu)(wu)學(xue)或醫(yi)(yi)學(xue)應用(yong)(yong)很少(shao)。主要成分為銻(ti)的(de)藥(yao)品(pin)稱作含(han)銻(ti)藥(yao)劑,是一種催吐(tu)劑。銻(ti)化合(he)物(wu)(wu)也用(yong)(yong)作抗原蟲(chong)劑。從1919年起,酒石酸銻(ti)鉀(俗(su)稱吐(tu)酒石)曾用(yong)(yong)作治療血吸蟲(chong)病(bing)的(de)藥(yao)物(wu)(wu)。它后來逐漸被(bei)吡喹(kui)酮所取(qu)代。銻(ti)及其化合(he)物(wu)(wu)用(yong)(yong)于多種獸醫(yi)(yi)藥(yao)劑,例(li)如安修(xiu)馬林(硫(liu)蘋果酸銻(ti)鋰(li))用(yong)(yong)作反芻動物(wu)(wu)的(de)皮(pi)膚調節(jie)(jie)劑。銻(ti)對角質化的(de)組織有(you)滋養和調節(jie)(jie)作用(yong)(yong),至少(shao)對動物(wu)(wu)是如此。

含(han)銻(ti)的(de)(de)(de)藥(yao)物也(ye)(ye)用(yong)作治(zhi)(zhi)療(liao)家畜的(de)(de)(de)利(li)什曼病的(de)(de)(de)選擇之一,例如葡甲胺銻(ti)酸鹽。可惜的(de)(de)(de)是(shi),它不僅治(zhi)(zhi)療(liao)指數較低,而且難以(yi)進(jin)入一些利(li)什曼原蟲無(wu)鞭毛體(ti)所在的(de)(de)(de)骨(gu)髓,也(ye)(ye)就無(wu)法治(zhi)(zhi)愈(yu)影響內臟的(de)(de)(de)疾病。金屬銻(ti)制成的(de)(de)(de)銻(ti)丸曾用(yong)作藥(yao)。但它被其他人從空氣中攝入后會導致(zhi)中毒。

在一些安全(quan)火柴的(de)火柴頭中(zhong)(zhong)使(shi)(shi)用(yong)(yong)了(le)三硫化二銻。銻-124和(he)鈹(pi)(pi)一起(qi)用(yong)(yong)于(yu)(yu)中(zhong)(zhong)子(zi)源:銻-124釋放出(chu)伽馬射線,引發鈹(pi)(pi)的(de)光(guang)致蛻變。這(zhe)樣釋放出(chu)的(de)中(zhong)(zhong)子(zi)平均能量為24keV。銻的(de)硫化物已被證實可以(yi)穩定汽車剎車片材料的(de)摩(mo)擦系數。銻也(ye)用(yong)(yong)于(yu)(yu)制造子(zi)彈和(he)子(zi)彈示蹤(zong)劑。這(zhe)種元素也(ye)用(yong)(yong)于(yu)(yu)傳統的(de)裝(zhuang)飾中(zhong)(zhong),例如刷(shua)漆和(he)藝術玻璃工藝。20世紀30年(nian)代前曾(ceng)用(yong)(yong)它作(zuo)牙釉質的(de)遮光(guang)劑,但是多次發生中(zhong)(zhong)毒后就(jiu)不(bu)再(zai)使(shi)(shi)用(yong)(yong)了(le)。

安全

銻(ti)(ti)(ti)和(he)它(ta)的(de)(de)許多化(hua)合(he)物(wu)有毒,作用(yong)機理為(wei)(wei)抑制酶的(de)(de)活(huo)性,這(zhe)點與(yu)砷類似(si);與(yu)同族(zu)的(de)(de)砷和(he)鉍一樣,三價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)的(de)(de)毒性要比(bi)五價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)大(da)。但是(shi),銻(ti)(ti)(ti)的(de)(de)毒性比(bi)砷低得多,這(zhe)可能(neng)(neng)是(shi)砷與(yu)銻(ti)(ti)(ti)之間在(zai)(zai)攝取、新(xin)陳代謝和(he)排(pai)泄過程中(zhong)(zhong)的(de)(de)巨大(da)差別所造成(cheng)的(de)(de):如三價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)和(he)五價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)在(zai)(zai)消(xiao)化(hua)道(dao)的(de)(de)吸(xi)收最(zui)多為(wei)(wei)20%;五價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)在(zai)(zai)細胞中(zhong)(zhong)不(bu)能(neng)(neng)被(bei)定量(liang)地還(huan)原為(wei)(wei)三價(jia)(jia)(jia)(事實上在(zai)(zai)細胞中(zhong)(zhong)三價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)反(fan)而(er)會(hui)被(bei)氧化(hua)成(cheng)五價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti));由于體內不(bu)能(neng)(neng)發生甲基化(hua)反(fan)應,五價(jia)(jia)(jia)銻(ti)(ti)(ti)的(de)(de)主(zhu)要排(pai)泄途徑是(shi)尿(niao)液。急性銻(ti)(ti)(ti)中(zhong)(zhong)毒的(de)(de)癥狀也與(yu)砷中(zhong)(zhong)毒相(xiang)似(si),主(zhu)要引起(qi)心臟(zang)毒性(表(biao)現為(wei)(wei)心肌炎),不(bu)過銻(ti)(ti)(ti)的(de)(de)心臟(zang)毒性還(huan)可能(neng)(neng)引起(qi)阿-斯(si)綜合(he)征。有報告稱,從搪瓷杯(bei)中(zhong)(zhong)溶解的(de)(de)銻(ti)(ti)(ti)等價(jia)(jia)(jia)于90毫克酒(jiu)石酸銻(ti)(ti)(ti)鉀時,銻(ti)(ti)(ti)中(zhong)(zhong)毒對(dui)人(ren)(ren)體只(zhi)有短期(qi)影響;但是(shi)相(xiang)當于6克酒(jiu)石酸銻(ti)(ti)(ti)鉀時,就會(hui)在(zai)(zai)三天后(hou)致人(ren)(ren)死亡。吸(xi)入(ru)銻(ti)(ti)(ti)灰也對(dui)人(ren)(ren)體有害,有時甚至是(shi)致命的(de)(de):小劑量(liang)吸(xi)入(ru)時會(hui)引起(qi)頭疼、眩暈(yun)和(he)抑郁;大(da)劑量(liang)攝入(ru),例如長(chang)期(qi)皮(pi)膚接觸可能(neng)(neng)引起(qi)皮(pi)膚炎、損害肝腎(shen)、劇烈而(er)頻(pin)繁的(de)(de)嘔吐,甚至死亡。

銻不能與強(qiang)氧(yang)化劑、強(qiang)酸(suan)、氫鹵酸(suan)、氯或氟一起(qi)存(cun)放,并且應與熱源隔(ge)絕。

銻在浸(jin)取時(shi)會從(cong)聚對苯二甲酸(suan)乙二酯(PET)瓶(ping)中進入液體。檢測(ce)到的(de)(de)銻濃度標(biao)準則是(shi)(shi)瓶(ping)裝(zhuang)水低(di)于飲用水,英國生產的(de)(de)濃縮果(guo)汁(zhi)被檢測(ce)到含(han)銻44.7μg/L,遠遠超出歐盟自來水的(de)(de)標(biao)準5μg/L。各個組織的(de)(de)標(biao)準分(fen)別是(shi)(shi):

世界衛生組織:20μg/L

日本:15μg/L

美(mei)國國家環境保護局、加拿大衛生部(bu)和安(an)大略(lve)省環境部(bu):6μg/L

德(de)國(guo)聯邦環境(jing)部:5μg/L

根據《中(zhong)華人民(min)共和國(guo)國(guo)家標準污水綜合排放標準》,銻(Sb)屬于第一類污染物,其最(zui)高(gao)允許排放濃度為0.1mg/L。

歐盟將銻(ti)列為高危害有毒物(wu)質和可致癌(ai)物(wu)質并予以規管。

美(mei)國環境(jing)保護署限(xian)制(zhi)(zhi)排入湖、河、棄置場和(he)農田的(de)(de)鎘量(liang)(liang)(liang)并禁止殺蟲劑(ji)中含(han)(han)(han)有銻(ti)。美(mei)國環境(jing)保護署允許飲用(yong)水含(han)(han)(han)有10ppb的(de)(de)銻(ti),并打算把(ba)限(xian)制(zhi)(zhi)減到5ppb。美(mei)國食品和(he)藥物(wu)(wu)管(guan)理局規(gui)定(ding)食用(yong)色(se)素的(de)(de)含(han)(han)(han)銻(ti)量(liang)(liang)(liang)為不得多于15ppm。美(mei)國職(zhi)(zhi)業(ye)安全衛(wei)(wei)生署規(gui)定(ding)工作環境(jing)空(kong)氣(qi)中鎘含(han)(han)(han)量(liang)(liang)(liang)在(zai)煙(yan)霧為100微克(ke)/立(li)(li)方米(mi),在(zai)鎘塵為200微克(ke)/立(li)(li)方米(mi)。美(mei)國職(zhi)(zhi)業(ye)安全衛(wei)(wei)生署計劃將空(kong)氣(qi)中所有鎘化合物(wu)(wu)含(han)(han)(han)量(liang)(liang)(liang)限(xian)制(zhi)(zhi)在(zai)1到5微克(ke)/立(li)(li)方米(mi)美(mei)國國家職(zhi)(zhi)業(ye)安全和(he)衛(wei)(wei)生研究所希望(wang)讓(rang)工人(ren)盡量(liang)(liang)(liang)少呼(hu)吸到銻(ti)以防(fang)止膀胱癌(ai)。

管制信息

銻該(gai)品(pin)根據《危(wei)險化學品(pin)安(an)全(quan)管理(li)條例》受公安(an)部門(men)管制(zhi)。

安全措施

密封包(bao)裝,并貯于干燥(zao)通風(feng)處。遠離火(huo)種、熱源(yuan),防止陽光(guang)直射。切忌與氧化(hua)劑、食(shi)用化(hua)學(xue)品、酸類等共儲混(hun)運。

滅(mie)火(huo):干粉、砂土。禁(jin)止CO2和酸(suan)堿滅(mie)火(huo)劑。

測定方法

DZ/T 0395.2-2022 《硫鐵(tie)礦(kuang)礦(kuang)石分(fen)析方法 第(di)2部分(fen):鋰、鈹、鈷、鎳、銅、鋅(xin)、鎵、銣、鉬、銀、鎘、銦(yin)、銻(ti)、銫(se)、鎢、鉈、鉛、鉍(bi)、釷和鈾(you)含量的測定 混合(he)酸分(fen)解―電感耦合(he)等離子體質譜法》

DZ/T 0396.3-2022 《鎳礦石化學分析方(fang)法 第3部分:鋰(li)、鈹、鈧(kang)、鈷、銅、鋅、鎵、銣、鉬(mu)、銀、鎘、銦、銻、銫(se)、鎢、鉈、鉛(qian)、鉍、釷(tu)和(he)鈾含量的測定 混(hun)合(he)酸分解—電感耦合(he)等離(li)子體質譜法》

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