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2003年(nian)，薛凱琪加入華納唱片公司(si)。

2004年開始加入(ru)樂壇，于同(tong)(tong)年4月(yue)(yue)8日發(fa)行了第一(yi)張專(zhuan)輯(ji)《'F' Debut》 。4月(yue)(yue)，她(ta)為(wei)了她(ta)的(de)寫真集“F-Trip”親身(shen)到(dao)日本(ben)本(ben)州大阪取景拍照。同(tong)(tong)年，她(ta)被(bei)無線電(dian)視邀請參與電(dian)視劇(ju)《學警雄(xiong)心》拍攝，成為(wei)女主(zhu)角。5月(yue)(yue)5日，她(ta)推(tui)出《F Debut AVCD》，當中收錄了《奇洛李維斯回(hui)信(xin)》的(de)特別版《奇洛李維斯回(hui)信(xin)（真的(de)回(hui)信(xin)了）》（與郭富城合唱）及及多首(shou)歌曲的(de)MV。于叱咤(zha)(zha)樂壇流行榜頒獎典禮憑《奇洛李維斯回(hui)信(xin)》一(yi)曲獲(huo)得(de)“專(zhuan)業推(tui)介(jie) 叱咤(zha)(zha)十大”第7位，其(qi)后在IFPI香(xiang)港唱片銷量大獎中獲(huo)“最暢銷本(ben)地女新人”。

2005年(nian)1月17日，發(fa)行《886 AVCD Single》，收(shou)錄《886》、《南瓜車》及(ji)它們的(de)MV。4月21日，發(fa)行第(di)二(er)張專輯《Funny Girl》，收(shou)錄歌曲包括(kuo)《男(nan)孩像你》、《小(xiao)黑與我》。2005年(nian)下(xia)旬，她(ta)首套(tao)參演的(de)電影《早(zao)熟》上映(ying)，該(gai)片由爾冬升執(zhi)導(dao)。9月，她(ta)出演的(de)第(di)二(er)部(bu)電影《摯愛(ai)》上映(ying)。

2006年(nian)2月，香港電(dian)影(ying)金像獎(jiang)頒獎(jiang)典(dian)禮候選名(ming)單公布，她憑《早熟》中的演出，入圍第25屆香港電(dian)影(ying)金像獎(jiang)“最佳新(xin)(xin)演員”提名(ming)。6月下旬，薛凱(kai)琪首部(bu)喜劇(ju)電(dian)影(ying)《新(xin)(xin)扎師妹3》上映(ying)。7月，薛凱(kai)琪再次參(can)演無(wu)線電(dian)視劇(ju)拍(pai)(pai)攝，由(you)于將(jiang)要拍(pai)(pai)攝另(ling)一電(dian)視劇(ju)《新(xin)(xin)不了情(qing)》；同月，她憑借《早熟》的演出獲提名(ming)角逐(zhu)第11屆香港電(dian)影(ying)金紫(zi)荊頒獎(jiang)典(dian)禮"最佳新(xin)(xin)演員"獎(jiang)。

2007年6月12日，發行《"F" Best》。

2008年1月30日(ri)，其首(shou)支國(guo)語(yu)(yu)主打《愛麗絲的(de)第一次(ci)》派到電(dian)臺。4月18日(ri)，首(shou)張國(guo)語(yu)(yu)專輯(ji)《It's My Day》發(fa)行(xing)，共收(shou)錄十首(shou)國(guo)語(yu)(yu)歌曲(qu)(qu)，包括《我不需要Tiffany》、《愛麗絲的(de)第一次(ci)》、《新不了(le)情(qing)》等(deng)。7月，薛凱(kai)琪(qi)派出2008年第一首(shou)廣東(dong)歌曲(qu)(qu)《劍龍(long)在草(cao)地散步(bu)》，該(gai)曲(qu)(qu)是第二首(shou)方大同寫給薛凱(kai)琪(qi)的(de)廣東(dong)歌曲(qu)(qu)。12月19日(ri)，發(fa)行(xing)專輯(ji)《Smile》。

2009年(nian)1月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)為香港電臺《太陽運劃》設計(ji)Tee。3月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)開始拍(pai)攝《廉(lian)政行(xing)動(dong)2009》其(qi)中(zhong)三(san)個(ge)單元(yuan)及電影《人間喜劇》。3月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)20日(ri)(ri)(ri)(ri)，舞臺劇《Last Smile,First Tear》推出(chu)DVD。4月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)19日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)出(chu)席第(di)二十八屆(jie)香港電影金(jin)像獎(jiang)頒獎(jiang)典禮，并擔(dan)任頒獎(jiang)嘉賓。5月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)12日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)參(can)與(yu)《TVB 512再展關(guan)懷》四川大(da)地震一周(zhou)年(nian)紀念活動(dong)。5月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)至6月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，開始拍(pai)攝由黃真真執(zhi)導的電影《分(fen)手說愛你》。6月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)8日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)派上(shang)單曲《叮(ding)叮(ding)車》。8月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)17日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)出(chu)席8.8水災關(guan)愛行(xing)動(dong)。9月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)11日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)派上(shang)第(di)二支單曲《微笑殺人事件》。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)3日(ri)(ri)(ri)(ri)，推出(chu)派臺單曲《慕容雪(xue)》。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)16日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)推出(chu)其(qi)首張2009年(nian)廣(guang)東迷你專輯《Read Me》。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)26日(ri)(ri)(ri)(ri)，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)舉行(xing)德福廣(guang)場薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)Read Me多面簽唱會。10月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)下旬，薛(xue)(xue)(xue)凱(kai)琪(qi)到中(zhong)國(guo)內地一個(ge)月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)拍(pai)《聊齋3》劇，11月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)拍(pai)畢。11月(yue)(yue)(yue)(yue)(yue)，應香港中(zhong)文(wen)大(da)學邀請，參(can)與(yu)校(xiao)園劇場《戀愛嘉年(nian)華(hua)》。

2010年(nian)，薛凱(kai)琪于(yu)年(nian)度叱吒(zha)樂(le)壇(tan)流(liu)行榜頒(ban)獎(jiang)(jiang)典(dian)禮中，首次獲(huo)(huo)得(de)(de)(de)叱吒(zha)樂(le)壇(tan)女(nv)(nv)(nv)(nv)(nv)歌(ge)手銅獎(jiang)(jiang)。其(qi)后，她在(zai)紐約中文(wen)電臺熱爆歌(ge)曲流(liu)行榜也(ye)獲(huo)(huo)得(de)(de)(de)“年(nian)度熱爆女(nv)(nv)(nv)(nv)(nv)歌(ge)手銀獎(jiang)(jiang)”，在(zai)SINA Music樂(le)壇(tan)民意指數頒(ban)獎(jiang)(jiang)禮2009分(fen)別憑(ping)(ping)《叮叮車》獲(huo)(huo)得(de)(de)(de)“SINA MUSIC最高(gao)收(shou)聽率二十大歌(ge)曲”及憑(ping)(ping)《慕容雪(xue)》獲(huo)(huo)得(de)(de)(de)“SINA MUSIC最高(gao)收(shou)視(shi) MV 大獎(jiang)(jiang)”，在(zai)2009年(nian)度雪(xue)碧中國原創音樂(le)流(liu)行榜憑(ping)(ping)《蘇州(zhou)河》獲(huo)(huo)得(de)(de)(de)“港臺金曲獎(jiang)(jiang)”及“最具潛質歌(ge)手”。同年(nian)，她憑(ping)(ping)《分(fen)手說愛你》奪得(de)(de)(de)“2010年(nian)越南電影(ying)節(jie)最佳女(nv)(nv)(nv)(nv)(nv)主角”、“明周演(yan)(yan)(yan)藝(yi)動力大獎(jiang)(jiang)2010香港最突出女(nv)(nv)(nv)(nv)(nv)演(yan)(yan)(yan)員”、“人氣搜尋女(nv)(nv)(nv)(nv)(nv)演(yan)(yan)(yan)員獎(jiang)(jiang)”、香港演(yan)(yan)(yan)藝(yi)人協會17周年(nian)晚會暨演(yan)(yan)(yan)藝(yi)人2010杰(jie)出表現(xian)獎(jiang)(jiang)頒(ban)獎(jiang)(jiang)典(dian)禮的(de)“電影(ying)杰(jie)出表現(xian)女(nv)(nv)(nv)(nv)(nv)演(yan)(yan)(yan)員獎(jiang)(jiang)”、第11屆華(hua)語電影(ying)傳媒大獎(jiang)(jiang)的(de)“觀眾票選最受矚目表現(xian)獎(jiang)(jiang)”。

2011年，她(ta)首度憑電(dian)影(ying)《分手說愛你》入圍香港電(dian)影(ying)金像(xiang)獎“最(zui)佳女主角”。2月(yue)14日(ri)，她(ta)于情人節推(tui)出(chu)《唇印》。3月(yue)至5月(yue)，她(ta)再度往北京拍(pai)攝(she)《真愛謊(huang)言》。7月(yue)8日(ri)，薛(xue)凱琪推(tui)出(chu)EP《August Girl》。8月(yue)，她(ta)主演的電(dian)影(ying)《算吧啦．老豆》在香港上映。

2012年(nian)(nian)，她出(chu)的(de)《爛賭夫斗爛賭妻》、《低(di)俗(su)喜劇(ju)》、《懸紅(hong)》、《青魔》和(he)《DIVA華(hua)麗(li)之后》先后上映。2月(yue)1日，薛(xue)(xue)凱琪(qi)派(pai)出(chu)第(di)(di)一(yi)首派(pai)臺作品(pin)《9:55pm》。4月(yue)5日，薛(xue)(xue)凱琪(qi)派(pai)出(chu)第(di)(di)二首派(pai)臺作品(pin)《All You Need Is Me》。6月(yue)4日，派(pai)出(chu)第(di)(di)三首作品(pin)《倒刺》。6月(yue)29日，薛(xue)(xue)凱琪(qi)推出(chu)唱(chang)片(pian)(pian)《Filicious》。7月(yue)8日，薛(xue)(xue)凱琪(qi)在紅(hong)磡香(xiang)港體育館(guan)舉行首個(ge)大型(xing)個(ge)人售票演唱(chang)會(hui)《Filicious Fiona in Concert 2012》。8月(yue)，薛(xue)(xue)凱琪(qi)正式(shi)宣布終止(zhi)與由出(chu)道便開始合作的(de)華(hua)納唱(chang)片(pian)(pian)公司續約。9月(yue)4日，薛(xue)(xue)凱琪(qi)在“太陽(yang)文(wen)化(hua)一(yi)周年(nian)(nian)發(fa)布會(hui)”中宣布正式(shi)加盟黃柏高(gao)旗(qi)下的(de)太陽(yang)娛樂文(wen)化(hua)(suncity 818)。11月(yue)，薛(xue)(xue)凱琪(qi)在2012年(nian)(nian)第(di)(di)十二屆全(quan)球華(hua)語(yu)歌曲(qu)排(pai)行榜獲得(de)香(xiang)港地區杰出(chu)歌手獎。

2013年1月(yue)(yue)，香港電臺十大中文金(jin)曲頒(ban)(ban)獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮(li)終于讓她(ta)再度(du)踏上該(gai)頒(ban)(ban)獎(jiang)(jiang)(jiang)臺，獲(huo)頒(ban)(ban)發(fa)“全年最(zui)佳進步獎(jiang)(jiang)(jiang)銀(yin)獎(jiang)(jiang)(jiang)”。2月(yue)(yue)，薛凱琪(qi)憑電影(ying)《懸紅》奪得(de)(de)澳洲(zhou)2013“第(di)三(san)屆(jie)金(jin)考拉國際(ji)華語電影(ying)節”的“最(zui)佳女(nv)演員(yuan)”獎(jiang)(jiang)(jiang)。3月(yue)(yue)，薜凱琪(qi)在“第(di)九屆(jie)勁歌(ge)王(wang)金(jin)曲金(jin)榜年度(du)總選頒(ban)(ban)獎(jiang)(jiang)(jiang)典禮(li)”獲(huo)頒(ban)(ban)發(fa)三(san)個獎(jiang)(jiang)(jiang)項，包括憑《冷笑話》奪得(de)(de)“粵語金(jin)曲獎(jiang)(jiang)(jiang)”、“最(zui)受歡迎女(nv)歌(ge)手”及“卓越表現獎(jiang)(jiang)(jiang)”。

2014年9月，薛(xue)凱琪二度踏上紅館，舉辦(ban)個人演(yan)唱(chang)會《Tonight Fiona Live 2014》。據香港(gang)媒體報道，薛(xue)凱琪2014年10月6日前往商臺宣(xuan)傳下(xia)周(zhou)推出的新(xin)碟《Tonight》，她透露新(xin)歌《最后最后》MV及微(wei)電(dian)影(ying)由她親(qin)自操刀拍(pai)攝。至(zhi)于唱(chang)片封(feng)套(tao)造(zao)型，她還(huan)會有新(xin)的構思。

2015年(nian)，與黃(huang)曉明、劉青(qing)云主演(yan)的動作懸疑電影《暴(bao)瘋(feng)語》，于4月(yue)3日上(shang)映。

2016年(nian)主演(yan)的(de)(de)電影《高跟(gen)鞋先生》于2月(yue)12日全國上映。3月(yue)11，由香港導演(yan)梁德森執導，劉(liu)心(xin)悠、劉(liu)浩龍、鄧麗欣、黃又(you)南(nan)、陳慧敏、蔡瀚億、鄭欣宜(yi)以及(ji)薛凱琪等知名演(yan)員參(can)演(yan)的(de)(de)浪漫愛情片(pian)《燈塔(ta)下的(de)(de)戀人》在內地公映，片(pian)方今日曝光了一款定(ding)檔海報并首次(ci)曝光了幾張劇照。

2017年(nian)，喜劇(ju)冒險電影(ying)《閨(gui)蜜2：無(wu)二不作》定檔8月4日(ri)暑期上(shang)映(ying)。10月26日(ri)，電影(ying)《天(tian)生不對(dui)》發布主(zhu)題曲(qu)《天(tian)生一對(dui)》，該(gai)主(zhu)題曲(qu)MV由電影(ying)女主(zhu)角薛凱琪攜手多年(nian)好友方大(da)同傾(qing)情演(yan)唱。11月10日(ri)，主(zhu)演(yan)的電影(ying)《天(tian)生不對(dui)》上(shang)映(ying)。