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鏷(protactinium)元素符號Pa,原子序數91,原子量231.03588,是一種天然放射性元素,現已發現質量數在215-238之間的鏷同位素21個,其中僅有兩種天然元素,分別是1913年美國化學家法揚斯發現短半衰期的鏷234,1917年英國化學家索迪、哈恩等各自獨立發現長半衰期的鏷231。鏷一般見于鈾、釷和钚的裂變產物中,不過在同一時間內自然界中只有幾個鏷原子存在并幾乎都在出現后幾分鐘內衰變掉了,理論上僅占地殼原子總數的1.4*10^(-10)%。
詳細介紹 PROFILE +

鏷(protactinium,Pa)是(shi)(shi)一種天(tian)然放(fang)射(she)(she)性元素。原子序數91,原子量231.03588。1913年美國化(hua)學家(jia)法(fa)揚斯發現(xian)短(duan)半衰(shuai)期(qi)的鏷234,1917年英(ying)國化(hua)學家(jia)索迪(di)、哈恩等各(ge)自獨立發現(xian)長半衰(shuai)期(qi)的鏷231,這也是(shi)(shi)僅有的兩種天(tian)然放(fang)射(she)(she)性元素,現(xian)已發現(xian)質量數在215~238之間(jian)的鏷的21個同位素。

231Pa主要用于科學研究。它(ta)也是(shi)由(n,γ)反應(ying)制(zhi)取鈾-232的原料。

鏷(pu)可(ke)用(yong)四氟化鏷(pu)等用(yong)鋇還原而制得。也(ye)可(ke)用(yong)酮和醇從鈾精煉廠殘余物中(zhong)分離(li)、萃取。

發現簡史

發(fa)現(xian)人(ren):哈恩、邁特(te)納(na)、索(suo)迪(di)、克蘭斯頓(dun)

發現(xian)年代(dai):1917年

地點:英格蘭/法國

希臘文:proto和actinium(錒(a)之母(mu))。鏷放射性衰變為錒(a)。

1871年(nian),門捷列夫預(yu)言釷和鈾之間有(you)元素的(de)存在。當時錒(a)系元素還沒有(you)被發現。因此(ci)1950年(nian)代出版的(de)周(zhou)期表,先(xian)是鈾、鎢、鋯、釷、鉭(tan)(tan),而(er)鉭(tan)(tan)下面的(de)空格是空的(de)。造成很長(chang)一(yi)段時間的(de)化學家(jia)以EKA-鉭(tan)(tan)作(zuo)為搜索的(de)結(jie)果來搜尋相似的(de)化學性質如鉭(tan)(tan)的(de)元素,而(er)使得(de)發現鏷幾乎不可能(neng)。

在1903年(nian),威廉·克(ke)(ke)魯克(ke)(ke)斯從鈾(you)分(fen)離出強烈的(de)放射性物質鏷(pu),然而他不知道他發現(xian)了一個新的(de)化學元(yuan)素(su),因(yin)此(ci)將其(qi)命(ming)名為鈾(you)-X。克(ke)(ke)魯克(ke)(ke)斯將硝酸鈾(you)酰溶解于乙醚(mi)中,發現(xian)剩余的(de)水中含有釷-234和鏷(pu)-234。

1913年,當時法揚斯(Kasimir Fajans)和格林(Oswald Helmuth G?hring),在他(ta)們的(de)研究鈾(you)-238衰變鏈:鈾(you)-238→釷-234→鏷-234→鈾(you)-234,發現了鏷的(de)231號同位素(su)。因為它(ta)鏷-231的(de)半衰期僅(jin)只有6.7小時,他(ta)們將(jiang)這個新元素(su)命名為Brevium(拉丁語,意思是短暫或短期)。

在(zai)1917年(nian)至(zhi)1918年(nian),兩組科學(xue)家奧托(tuo)·漢(han)恩(Otto Hahn)和莉斯·麥(mai)特納(Lise Meitner),以及德國和英國的(de)(de)弗雷德里克·索迪(Frederick Soddy)和約翰·克蘭(lan)斯登(John Cranston)的(de)(de),另(ling)外(wai)發現了鏷(pu)-231,半衰期約3.2萬年(nian)。他們(men)將這個元素更(geng)名(ming)為鏷(pu)(protoactinium)(proto-源(yuan)于希臘文:πρ?το?,意義為之前,首(shou)先;-actinium源(yuan)于錒的(de)(de)英文名(ming)),因為鏷(pu)在(zai)鈾-235衰變鏈(lian)的(de)(de)在(zai)錒之前。

Aristid von Grosse于1927年提取2毫克的Pa2O5,并于1934年首次(ci)分(fen)離出元素鏷(pu)于0.1毫克的Pa2O5。他(ta)用兩(liang)種不同的方(fang)法:第(di)一(yi)個(ge),氧(yang)化(hua)(hua)鏷(pu)在(zai)真空中照射35keV的電子(zi)。在(zai)另一(yi)種方(fang)法中,被(bei)稱為范亞克-戴(dai)波耳法,將氧(yang)化(hua)(hua)物的化(hua)(hua)學(xue)置HF換為一(yi)個(ge)鹵(lu)化(hua)(hua)物(氯化(hua)(hua)物,溴化(hua)(hua)物或碘(dian)化(hua)(hua)物),然(ran)后在(zai)真空用一(yi)個(ge)電加(jia)熱的金屬絲:

2 PaI5 → 2 Pa + 5 I2

1961年,英(ying)國原子能管理局(UKAEA)用(yong)125克純度為99.9%鏷,用(yong)一個(ge)12級的過程處(chu)理60噸的廢料,成本約50萬美元。

美國(guo)橡樹嶺國(guo)家實驗室提供鏷的成本約(yue)280美元(yuan)/克。

理化性質

密度15.37克(ke)/厘(li)米3。熔(rong)點小于1600℃,具有放射(she)(she)(she)(she)性。已知(zhi)同位素中,231Pa壽命最長,發(fa)射(she)(she)(she)(she)α粒子(zi),半(ban)衰(shuai)(shuai)期約(yue)為(wei)3.4×10^4。233Pa,發(fa)射(she)(she)(she)(she)β和(he)γ射(she)(she)(she)(she)線,半(ban)衰(shuai)(shuai)期為(wei)27天。其他(ta)幾種(zhong)同位素226Pa、237Pa等,都較"短命"。灰白色金(jin)屬(shu),有延展性能(neng),硬度似鈾。空氣中穩定,晶格屬(shu)正(zheng)方系。化學性質(zhi)與(yu)鉭相似。常顯(xian)示(shi)+4價(jia)和(he)+5價(jia)。鏷是(shi)(shi)第三(san)罕有元素。它在(zai)放射(she)(she)(she)(she)衰(shuai)(shuai)變過(guo)程中產生錒,是(shi)(shi)錒的"祖先(xian)"。

在(zai)同一時間(jian)內(nei)自(zi)然(ran)界中只有幾(ji)(ji)個鏷原子(zi)存在(zai)并(bing)幾(ji)(ji)乎都在(zai)出現后幾(ji)(ji)分鐘內(nei)衰變(bian)掉了,見于鈾、釷和钚的裂變(bian)產物中。

元素符號(hao):Pa 英文名:Protactini

元素名稱:鏷

元(yuan)素原子量:231.0

元素類型:金屬

原子YY體積:(立方厘(li)米/摩爾(er))

15.1

氧化態:

Main Pa+5

Other Pa+3, Pa+3

晶(jing)體結構:晶(jing)胞為正(zheng)交晶(jing)胞。

晶胞參數:

a = 392.5 pm

b = 39T2.5 pm

c = 323.8 pm

α = 91°

β = 92°

γ = 91°

相(xiang)對原子質量:231.036 常見化合(he)價:+4,+5 電負性:1.5

外圍電(dian)子排布:5f2 6d1 7s2 核外電(dian)子排布:2,8,18,32,20,9,2

同位素及放(fang)(fang)射(she)線:Pa-230[17.4d] Pa-231(放(fang)(fang) α[32800y]) Pa-233[27d]Pa-234[6.69h]Pa-234m[1.17m]

電子親合和能:0 KJ·mol-1

第一電(dian)離能:570 KJ·mol-1 第二電(dian)離能: 0 KJ·mol-1 第三電(dian)離能: 0 KJ·mol-1

單(dan)質密度:15.4 g/cm3 單(dan)質熔(rong)點: 1Y567 ℃ 單(dan)質沸點:4027℃

原子(zi)半(ban)徑:160.6 離子(zi)半(ban)徑:未知(zhi) 共價半(ban)徑:未知(zhi)

表2 鏷的重(zhong)要物理性質(zhi)

性(xing)(xing) 質 數 據 性(xing)(xing) 質 數 據

半徑(jing)r/pm Pa3+113,Pa4+98,熱(re)導率λ/W·m-1·K-1 47(300K)

Pa5+89

熔點(dian)T/K 2113

沸點T/K 4300

熔化熱(re)Q/kJ·mol-1 16.7

氣化熱Q/kJ·mol-1 481

密度ρ/kg·m-3 15370

制備方法

鏷有兩種制(zhi)(zhi)取途徑(jing):一種是從(cong)鈾礦渣中提取;另一種是在反應(ying)(ying)堆中,用中子輻照釷-230靶,由核反應(ying)(ying)制(zhi)(zhi)得。

從(cong)礦渣中分離提取(qu)的化學過程復(fu)雜,一般要經過溶劑萃取(qu)和(he)離子交換分離過程。英國科學家曾從(cong)鈾(you)“醚渣”中回收(shou)了125g純(chun)度(du)為99.9%的Pa。

中(zhong)國研究了從鈾(you)礦渣(zha)中(zhong)提取鏷的流程(cheng)。該(gai)流程(cheng)以瀝青鈾(you)礦為原料(liao),經硝(xiao)酸(suan)浸出鈾(you)、鐳后,用氫氟酸(suan)浸出渣(zha)中(zhong)的鏷,經苯基磷酸(suan)-2-乙基己(ji)基酯-二甲苯、三(san)烷基氧膦-二甲苯、三(san)脂(zhi)(zhi)肪胺-混合醇-磺化煤(mei)油等三(san)次溶劑萃(cui)取和(he)陰離子交換(huan)樹脂(zhi)(zhi)色(se)層(ceng)分離獲得純化鏷。

海水中的鏷

鏷在(zai)(zai)海(hai)水中(zhong)的(de)溶存形態可(ke)能是五(wu)價的(de)氧(yang)化態,以(yi)PaO(OH)2.5或(huo)Pa(OH)4.5水解(jie)形態存在(zai)(zai)。這些水解(jie)產物被吸(xi)附在(zai)(zai)氫(qing)氧(yang)化物和粘土礦物等天(tian)然(ran)吸(xi)附劑的(de)表面上,最后(hou)在(zai)(zai)海(hai)底(di)沉(chen)積物或(huo)鐵錳結核中(zhong)富集(ji)。

由于鏷在(zai)海水(shui)中的(de)含量(liang)極(ji)低,所以必須要取大體(ti)積(200-500升)水(shui)樣才能分析(xi)。通常用氫氧化(hua)鐵和二氧化(hua)錳進行富(fu)集,然(ran)后再用溶劑萃取或陰離子交換法分離、純(chun)化(hua)。至今,海水(shui)中測(ce)定鏷的(de)實例還(huan)不(bu)多。有的(de)報道說,在(zai)太(tai)平洋赤道海域其值(zhi)(zhi)為(wei)(wei)3—5×10克/升,在(zai)北太(tai)平洋和加勒比海其值(zhi)(zhi)為(wei)(wei)1.3-2.4×10克/升。這(zhe)只不(bu)過(guo)是與(yu)U平衡(heng)值(zhi)(zhi)的(de)0.15-7%。不(bu)平衡(heng)的(de)原因(yin)是與(yu)鏷的(de)水(shui)解產物沉積在(zai)海底沉積物所致。

在鏷(pu)的放射性同位素中,較有意義(yi)的是Pa。利用鍰(huan)鏷(pu)法(Pa/Th)或(huo)鏷(pu)法,可以(yi)測(ce)定海底沉(chen)積(ji)物的年(nian)代及鐵錳結核和磷塊(kuai)結核的生長速度(du)。

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