鏷(protactinium,Pa)是(shi)(shi)一種天(tian)然放(fang)射(she)(she)性元素。原子序數91,原子量231.03588。1913年美國化(hua)學家(jia)法(fa)揚斯發現(xian)短(duan)半衰(shuai)期(qi)的鏷234,1917年英(ying)國化(hua)學家(jia)索迪(di)、哈恩等各(ge)自獨立發現(xian)長半衰(shuai)期(qi)的鏷231,這也是(shi)(shi)僅有的兩種天(tian)然放(fang)射(she)(she)性元素,現(xian)已發現(xian)質量數在215~238之間(jian)的鏷的21個同位素。
231Pa主要用于科學研究。它(ta)也是(shi)由(n,γ)反應(ying)制(zhi)取鈾-232的原料。
鏷(pu)可(ke)用(yong)四氟化鏷(pu)等用(yong)鋇還原而制得。也(ye)可(ke)用(yong)酮和醇從鈾精煉廠殘余物中(zhong)分離(li)、萃取。
發(fa)現(xian)人(ren):哈恩、邁特(te)納(na)、索(suo)迪(di)、克蘭斯頓(dun)
發現(xian)年代(dai):1917年
地點:英格蘭/法國
希臘文:proto和actinium(錒(a)之母(mu))。鏷放射性衰變為錒(a)。
1871年(nian),門捷列夫預(yu)言釷和鈾之間有(you)元素的(de)存在。當時錒(a)系元素還沒有(you)被發現。因此(ci)1950年(nian)代出版的(de)周(zhou)期表,先(xian)是鈾、鎢、鋯、釷、鉭(tan)(tan),而(er)鉭(tan)(tan)下面的(de)空格是空的(de)。造成很長(chang)一(yi)段時間的(de)化學家(jia)以EKA-鉭(tan)(tan)作(zuo)為搜索的(de)結(jie)果來搜尋相似的(de)化學性質如鉭(tan)(tan)的(de)元素,而(er)使得(de)發現鏷幾乎不可能(neng)。
在1903年(nian),威廉·克(ke)(ke)魯克(ke)(ke)斯從鈾(you)分(fen)離出強烈的(de)放射性物質鏷(pu),然而他不知道他發現(xian)了一個新的(de)化學元(yuan)素(su),因(yin)此(ci)將其(qi)命(ming)名為鈾(you)-X。克(ke)(ke)魯克(ke)(ke)斯將硝酸鈾(you)酰溶解于乙醚(mi)中,發現(xian)剩余的(de)水中含有釷-234和鏷(pu)-234。
1913年,當時法揚斯(Kasimir Fajans)和格林(Oswald Helmuth G?hring),在他(ta)們的(de)研究鈾(you)-238衰變鏈:鈾(you)-238→釷-234→鏷-234→鈾(you)-234,發現了鏷的(de)231號同位素(su)。因為它(ta)鏷-231的(de)半衰期僅(jin)只有6.7小時,他(ta)們將(jiang)這個新元素(su)命名為Brevium(拉丁語,意思是短暫或短期)。
在(zai)1917年(nian)至(zhi)1918年(nian),兩組科學(xue)家奧托(tuo)·漢(han)恩(Otto Hahn)和莉斯·麥(mai)特納(Lise Meitner),以及德國和英國的(de)(de)弗雷德里克·索迪(Frederick Soddy)和約翰·克蘭(lan)斯登(John Cranston)的(de)(de),另(ling)外(wai)發現了鏷(pu)-231,半衰期約3.2萬年(nian)。他們(men)將這個元素更(geng)名(ming)為鏷(pu)(protoactinium)(proto-源(yuan)于希臘文:πρ?το?,意義為之前,首(shou)先;-actinium源(yuan)于錒的(de)(de)英文名(ming)),因為鏷(pu)在(zai)鈾-235衰變鏈(lian)的(de)(de)在(zai)錒之前。
Aristid von Grosse于1927年提取2毫克的Pa2O5,并于1934年首次(ci)分(fen)離出元素鏷(pu)于0.1毫克的Pa2O5。他(ta)用兩(liang)種不同的方(fang)法:第(di)一(yi)個(ge),氧(yang)化(hua)(hua)鏷(pu)在(zai)真空中照射35keV的電子(zi)。在(zai)另一(yi)種方(fang)法中,被(bei)稱為范亞克-戴(dai)波耳法,將氧(yang)化(hua)(hua)物的化(hua)(hua)學(xue)置HF換為一(yi)個(ge)鹵(lu)化(hua)(hua)物(氯化(hua)(hua)物,溴化(hua)(hua)物或碘(dian)化(hua)(hua)物),然(ran)后在(zai)真空用一(yi)個(ge)電加(jia)熱的金屬絲:
2 PaI5 → 2 Pa + 5 I2
1961年,英(ying)國原子能管理局(UKAEA)用(yong)125克純度為99.9%鏷,用(yong)一個(ge)12級的過程處(chu)理60噸的廢料,成本約50萬美元。
美國(guo)橡樹嶺國(guo)家實驗室提供鏷的成本約(yue)280美元(yuan)/克。
密度15.37克(ke)/厘(li)米3。熔(rong)點小于1600℃,具有放射(she)(she)(she)(she)性。已知(zhi)同位素中,231Pa壽命最長,發(fa)射(she)(she)(she)(she)α粒子(zi),半(ban)衰(shuai)(shuai)期約(yue)為(wei)3.4×10^4。233Pa,發(fa)射(she)(she)(she)(she)β和(he)γ射(she)(she)(she)(she)線,半(ban)衰(shuai)(shuai)期為(wei)27天。其他(ta)幾種(zhong)同位素226Pa、237Pa等,都較"短命"。灰白色金(jin)屬(shu),有延展性能(neng),硬度似鈾。空氣中穩定,晶格屬(shu)正(zheng)方系。化學性質(zhi)與(yu)鉭相似。常顯(xian)示(shi)+4價(jia)和(he)+5價(jia)。鏷是(shi)(shi)第三(san)罕有元素。它在(zai)放射(she)(she)(she)(she)衰(shuai)(shuai)變過(guo)程中產生錒,是(shi)(shi)錒的"祖先(xian)"。
在(zai)同一時間(jian)內(nei)自(zi)然(ran)界中只有幾(ji)(ji)個鏷原子(zi)存在(zai)并(bing)幾(ji)(ji)乎都在(zai)出現后幾(ji)(ji)分鐘內(nei)衰變(bian)掉了,見于鈾、釷和钚的裂變(bian)產物中。
元素符號(hao):Pa 英文名:Protactini
元素名稱:鏷
元(yuan)素原子量:231.0
元素類型:金屬
原子YY體積:(立方厘(li)米/摩爾(er))
15.1
氧化態:
Main Pa+5
Other Pa+3, Pa+3
晶(jing)體結構:晶(jing)胞為正(zheng)交晶(jing)胞。
晶胞參數:
a = 392.5 pm
b = 39T2.5 pm
c = 323.8 pm
α = 91°
β = 92°
γ = 91°
相(xiang)對原子質量:231.036 常見化合(he)價:+4,+5 電負性:1.5
外圍電(dian)子排布:5f2 6d1 7s2 核外電(dian)子排布:2,8,18,32,20,9,2
同位素及放(fang)(fang)射(she)線:Pa-230[17.4d] Pa-231(放(fang)(fang) α[32800y]) Pa-233[27d]Pa-234[6.69h]Pa-234m[1.17m]
電子親合和能:0 KJ·mol-1
第一電(dian)離能:570 KJ·mol-1 第二電(dian)離能: 0 KJ·mol-1 第三電(dian)離能: 0 KJ·mol-1
單(dan)質密度:15.4 g/cm3 單(dan)質熔(rong)點: 1Y567 ℃ 單(dan)質沸點:4027℃
原子(zi)半(ban)徑:160.6 離子(zi)半(ban)徑:未知(zhi) 共價半(ban)徑:未知(zhi)
表2 鏷的重(zhong)要物理性質(zhi)
性(xing)(xing) 質 數 據 性(xing)(xing) 質 數 據
半徑(jing)r/pm Pa3+113,Pa4+98,熱(re)導率λ/W·m-1·K-1 47(300K)
Pa5+89
熔點(dian)T/K 2113
沸點T/K 4300
熔化熱(re)Q/kJ·mol-1 16.7
氣化熱Q/kJ·mol-1 481
密度ρ/kg·m-3 15370
鏷有兩種制(zhi)(zhi)取途徑(jing):一種是從(cong)鈾礦渣中提取;另一種是在反應(ying)(ying)堆中,用中子輻照釷-230靶,由核反應(ying)(ying)制(zhi)(zhi)得。
從(cong)礦渣中分離提取(qu)的化學過程復(fu)雜,一般要經過溶劑萃取(qu)和(he)離子交換分離過程。英國科學家曾從(cong)鈾(you)“醚渣”中回收(shou)了125g純(chun)度(du)為99.9%的Pa。
中(zhong)國研究了從鈾(you)礦渣(zha)中(zhong)提取鏷的流程(cheng)。該(gai)流程(cheng)以瀝青鈾(you)礦為原料(liao),經硝(xiao)酸(suan)浸出鈾(you)、鐳后,用氫氟酸(suan)浸出渣(zha)中(zhong)的鏷,經苯基磷酸(suan)-2-乙基己(ji)基酯-二甲苯、三(san)烷基氧膦-二甲苯、三(san)脂(zhi)(zhi)肪胺-混合醇-磺化煤(mei)油等三(san)次溶劑萃(cui)取和(he)陰離子交換(huan)樹脂(zhi)(zhi)色(se)層(ceng)分離獲得純化鏷。
鏷在(zai)(zai)海(hai)水中(zhong)的(de)溶存形態可(ke)能是五(wu)價的(de)氧(yang)化態,以(yi)PaO(OH)2.5或(huo)Pa(OH)4.5水解(jie)形態存在(zai)(zai)。這些水解(jie)產物被吸(xi)附在(zai)(zai)氫(qing)氧(yang)化物和粘土礦物等天(tian)然(ran)吸(xi)附劑的(de)表面上,最后(hou)在(zai)(zai)海(hai)底(di)沉(chen)積物或(huo)鐵錳結核中(zhong)富集(ji)。
由于鏷在(zai)海水(shui)中的(de)含量(liang)極(ji)低,所以必須要取大體(ti)積(200-500升)水(shui)樣才能分析(xi)。通常用氫氧化(hua)鐵和二氧化(hua)錳進行富(fu)集,然(ran)后再用溶劑萃取或陰離子交換法分離、純(chun)化(hua)。至今,海水(shui)中測(ce)定鏷的(de)實例還(huan)不(bu)多。有的(de)報道說,在(zai)太(tai)平洋赤道海域其值(zhi)(zhi)為(wei)(wei)3—5×10克/升,在(zai)北太(tai)平洋和加勒比海其值(zhi)(zhi)為(wei)(wei)1.3-2.4×10克/升。這(zhe)只不(bu)過(guo)是與(yu)U平衡(heng)值(zhi)(zhi)的(de)0.15-7%。不(bu)平衡(heng)的(de)原因(yin)是與(yu)鏷的(de)水(shui)解產物沉積在(zai)海底沉積物所致。
在鏷(pu)的放射性同位素中,較有意義(yi)的是Pa。利用鍰(huan)鏷(pu)法(Pa/Th)或(huo)鏷(pu)法,可以(yi)測(ce)定海底沉(chen)積(ji)物的年(nian)代及鐵錳結核和磷塊(kuai)結核的生長速度(du)。