錫(xi)(Stannum)英文名:tin,元(yuan)素(su)符號(hao)為Sn。是(shi)一種金(jin)(jin)(jin)屬元(yuan)素(su),無機物(wu),普通(tong)形(xing)態的(de)白錫(xi)是(shi)一種有(you)銀白色光澤(ze)的(de)的(de)低熔(rong)點金(jin)(jin)(jin)屬,在(zai)(zai)化合物(wu)中(zhong)是(shi)二價或四價,常(chang)溫(wen)下不會被空(kong)氣氧(yang)化,自然界中(zhong)主要以二氧(yang)化物(wu)(錫(xi)石)和各種硫化物(wu)(例如硫錫(xi)石)的(de)形(xing)式存在(zai)(zai)。錫(xi)是(shi)“五金(jin)(jin)(jin)”——金(jin)(jin)(jin)、銀、銅(tong)、鐵(tie)、錫(xi)之(zhi)(zhi)一。早在(zai)(zai)遠(yuan)古時代,人們便發現(xian)并使(shi)用錫(xi)了。在(zai)(zai)我(wo)國(guo)的(de)一些古墓(mu)中(zhong),便常(chang)發掘到一些錫(xi)壺、錫(xi)燭臺之(zhi)(zhi)類錫(xi)器(qi)。據考證,我(wo)國(guo)周(zhou)朝時,錫(xi)器(qi)的(de)使(shi)用已十分普遍了。在(zai)(zai)埃及的(de)古墓(mu)中(zhong),也發現(xian)有(you)錫(xi)制的(de)日(ri)常(chang)用品。
CAS號:7440-31-5
元素類型:金屬元素
原子體積:16.3cm3/mol
元素(su)在太陽(yang)中的含量(liang):0.009ppm
元素在海水(shui)中(zhong)的含量:大西洋表面0.0000023ppm
地殼(ke)中含(han)量:2.2ppm
氧化態:+2,+4
原子序數:50
質子數:50
所(suo)屬族數:IVA
電子層排布:2-8-18-18-4
核電荷數:50
電子排布式:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p2
外圍電(dian)子層排布:5s25p2
電子(zi)層:K-L-M-N-O
聲音在其(qi)中(zhong)的(de)傳播速率(lv):2730m/s
Sn-H:314kJ/mol
Sn-C:225kJ/mol
Sn2+-O:557kJ/mol
Sn4+-F:322kJ/mol
Sn4+-Cl:315kJ/mol
Sn-Sn:195kJ/mol
M - M+ 708.6 kJ/mol
M+ - M2+ 1411.8 kJ/mol
M2+ - M3+ 2943 kJ/mol
M3+ - M4+ 3930.2 kJ/mol
M4+ - M5+ 6974 kJ/mol
M5+ - M6+ 9900 kJ/mol
M6+ - M7+ 12200 kJ/mol
M7+ - M8+ 14600 kJ/mol
M8+ - M9+ 17000 kJ/mol
M9+ - M10+ 20600 kJ/mol
a = 583.18 pm
b = 583.18 pm
c = 318.19 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
錫(xi)(xi),碳族(zu)元(yuan)素,原子序數50,原子量為(wei)118.71,元(yuan)素名來源于(yu)拉(la)丁文。在約(yue)公元(yuan)前2000年,人類就已開始使用錫(xi)(xi)。錫(xi)(xi)在地(di)殼中的(de)(de)含量為(wei)0.004%,幾乎(hu)都以(yi)錫(xi)(xi)石(氧化錫(xi)(xi))的(de)(de)形式存(cun)在,此(ci)外還有極少量的(de)(de)錫(xi)(xi)的(de)(de)硫化物礦(kuang)。錫(xi)(xi)有14種同(tong)位(wei)素,其中10種是(shi)穩定同(tong)位(wei)素,分別是(shi):錫(xi)(xi)-112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。
金屬錫柔軟,易彎(wan)曲,熔點(dian)231.89℃,沸點(dian)2260℃。有三種同素(su)異(yi)形體:
白錫為四方晶(jing)系,晶(jing)胞參數:a=0.5832nm,c=0.3181nm,晶(jing)胞中含4個Sn原子,密(mi)度(du)7.28g/cm3,硬度(du)2,延展性(xing)好。
灰錫為金(jin)剛石形立方晶系,晶胞(bao)參數:a=0.6489nm,晶胞(bao)中(zhong)含8個Sn原子(zi),密(mi)度5.75g/cm3。
脆錫為(wei)正(zheng)交晶系,密度6.54g/cm3。
在空(kong)氣中(zhong)錫(xi)的表面生成二氧(yang)化(hua)錫(xi)保護膜而穩(wen)定,加(jia)熱(re)下氧(yang)化(hua)反(fan)應加(jia)快(kuai);錫(xi)與(yu)鹵素加(jia)熱(re)下反(fan)應生成四(si)鹵化(hua)錫(xi);也能與(yu)硫反(fan)應;錫(xi)對水穩(wen)定,能緩(huan)慢溶(rong)于稀酸,較快(kuai)溶(rong)于濃(nong)酸中(zhong);錫(xi)能溶(rong)于強堿性(xing)溶(rong)液;在氯(lv)化(hua)鐵、氯(lv)化(hua)鋅等鹽類(lei)的酸性(xing)溶(rong)液中(zhong)會被腐蝕。
錫(xi)(xi)(xi)是(shi)銀白色的(de)(de)軟金(jin)屬,比重為7.3,熔(rong)(rong)點低,只有(you)(you)232℃,你(ni)把它放進煤球(qiu)爐中(zhong),它便會熔(rong)(rong)成(cheng)水銀般的(de)(de)液(ye)體(ti)。錫(xi)(xi)(xi)很柔軟,用小刀能切開它。錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)化學性質(zhi)很穩定(ding),在常溫下不(bu)易被氧氣(qi)氧化,所以(yi)它經常保持銀閃閃的(de)(de)光澤(ze)。錫(xi)(xi)(xi)無毒(du),人們常把它鍍(du)在銅(tong)鍋內壁,以(yi)防銅(tong)與溫水生成(cheng)有(you)(you)毒(du)的(de)(de)銅(tong)綠(堿(jian)式(shi)碳(tan)酸銅(tong))。牙膏殼也常用錫(xi)(xi)(xi)做(牙膏殼是(shi)兩層錫(xi)(xi)(xi)中(zhong)夾著一層鉛做成(cheng)的(de)(de)。近年(nian)來,我國已逐漸(jian)用鋁(lv)代替錫(xi)(xi)(xi)制造牙膏殼)。焊(han)錫(xi)(xi)(xi),也含有(you)(you)錫(xi)(xi)(xi),一般含錫(xi)(xi)(xi)61%,有(you)(you)的(de)(de)是(shi)鉛錫(xi)(xi)(xi)各半,也有(you)(you)的(de)(de)是(shi)由(you)90%鉛、6%錫(xi)(xi)(xi)和4%銻組成(cheng)。
錫(xi)(xi)(xi)在常溫(wen)下富有展性。特別是在100℃時,它(ta)的(de)展性非(fei)常好,可以展成(cheng)極(ji)薄的(de)錫(xi)(xi)(xi)箔(bo)(bo)。平常,人(ren)們便用錫(xi)(xi)(xi)箔(bo)(bo)包裝(zhuang)香煙、糖(tang)果,以防受潮(近年來,我(wo)國已(yi)逐漸用鋁箔(bo)(bo)代替錫(xi)(xi)(xi)箔(bo)(bo)。鋁箔(bo)(bo)與(yu)錫(xi)(xi)(xi)箔(bo)(bo)很(hen)易分辨——錫(xi)(xi)(xi)箔(bo)(bo)比(bi)鋁箔(bo)(bo)光亮得多)。不過,錫(xi)(xi)(xi)的(de)延性卻很(hen)差,一拉(la)就(jiu)斷,不能拉(la)成(cheng)細絲。
其(qi)實,錫(xi)(xi)也(ye)只有(you)(you)在常溫下富有(you)(you)展性,如(ru)果溫度下降到-13.2℃以(yi)下,它(ta)竟(jing)會逐漸變(bian)(bian)成煤灰(hui)般松散(san)的(de)(de)(de)(de)(de)粉(fen)(fen)末(mo)。特(te)別是(shi)在-33℃或有(you)(you)紅鹽(SnCl4·2NH4Cl)的(de)(de)(de)(de)(de)酒精溶液存在時(shi),這(zhe)種變(bian)(bian)化的(de)(de)(de)(de)(de)速度大大加快。一(yi)(yi)把(ba)好端端的(de)(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)壺,會“自動”變(bian)(bian)成一(yi)(yi)堆粉(fen)(fen)末(mo)。這(zhe)種錫(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)“疾(ji)病(bing)”還會傳染給其(qi)他“健康”的(de)(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)器,被稱為“錫(xi)(xi)疫(yi)”。造成錫(xi)(xi)疫(yi)的(de)(de)(de)(de)(de)原因,是(shi)由于錫(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)晶格發(fa)生了變(bian)(bian)化:在常溫下,錫(xi)(xi)是(shi)正(zheng)方晶系的(de)(de)(de)(de)(de)晶體結構,叫做白(bai)錫(xi)(xi)。當你把(ba)一(yi)(yi)根(gen)錫(xi)(xi)條彎曲(qu)(qu)時(shi),常可以(yi)聽(ting)到一(yi)(yi)陣嚓嚓聲(sheng),這(zhe)便(bian)是(shi)因為正(zheng)方晶系的(de)(de)(de)(de)(de)白(bai)錫(xi)(xi)晶體間在彎曲(qu)(qu)時(shi)相互摩(mo)擦,發(fa)出了聲(sheng)音。在零下13.2℃以(yi)下,白(bai)錫(xi)(xi)轉變(bian)(bian)成一(yi)(yi)種無定形的(de)(de)(de)(de)(de)灰(hui)錫(xi)(xi)。于是(shi),成塊的(de)(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)便(bian)變(bian)(bian)成了一(yi)(yi)團粉(fen)(fen)末(mo)。
由于錫(xi)怕冷,因此在冬(dong)天(tian)要特別注意別使(shi)錫(xi)器(qi)受凍(dong)。有許多(duo)鐵器(qi)常用錫(xi)焊接的(de)(de),也不(bu)能受凍(dong)。1912年,國外的(de)(de)一支南極探險隊去(qu)南極探險,所(suo)用的(de)(de)汽(qi)(qi)油(you)桶都是(shi)用錫(xi)焊的(de)(de),在南極的(de)(de)冰(bing)天(tian)雪地之中(zhong),焊錫(xi)變成粉末般的(de)(de)灰錫(xi),汽(qi)(qi)油(you)就都漏光了(le)。
錫(xi)(xi)(xi)不僅怕冷,而且怕熱。在161℃以上,白(bai)錫(xi)(xi)(xi)又(you)轉(zhuan)變成具有斜(xie)方(fang)晶系的晶體(ti)結構的斜(xie)方(fang)錫(xi)(xi)(xi)。斜(xie)方(fang)錫(xi)(xi)(xi)很脆(cui),一敲就碎,展性很差,叫做“脆(cui)錫(xi)(xi)(xi)”。白(bai)錫(xi)(xi)(xi)、灰錫(xi)(xi)(xi)、脆(cui)錫(xi)(xi)(xi),是錫(xi)(xi)(xi)的三種同素異形體(ti)。
錫具有惰性,不和空氣、水(shui)反應(ying)(ying)(ying)。和稀鹽酸(suan)反應(ying)(ying)(ying)緩(huan)慢(man),和濃(nong)鹽酸(suan)反應(ying)(ying)(ying)生成(cheng)(cheng)氯化(hua)亞(ya)錫;與稀硫酸(suan)不反應(ying)(ying)(ying),與濃(nong)熱(re)硫酸(suan)反應(ying)(ying)(ying)生成(cheng)(cheng)硫酸(suan)錫(IV);與濃(nong)熱(re)硝(xiao)酸(suan)生成(cheng)(cheng)β-錫酸(suan)。
錫(xi)(xi)是大(da)名鼎鼎的(de)“五金”——金、銀、銅、鐵、錫(xi)(xi)之一(yi)(yi)。早在(zai)遠(yuan)古時代,人們(men)便發現并使(shi)用(yong)錫(xi)(xi)了。在(zai)我國的(de)一(yi)(yi)些古墓(mu)(mu)中(zhong),便常(chang)發掘到一(yi)(yi)些錫(xi)(xi)壺(hu)、錫(xi)(xi)燭臺之類錫(xi)(xi)器。據考證,我國周朝時,錫(xi)(xi)器的(de)使(shi)用(yong)已(yi)十(shi)分普(pu)遍(bian)了。在(zai)埃(ai)及的(de)古墓(mu)(mu)中(zhong),也(ye)發現有(you)錫(xi)(xi)制的(de)日常(chang)用(yong)品(pin)。
我國(guo)有豐富(fu)的錫(xi)礦(kuang),特別(bie)是(shi)云南個舊市,是(shi)世(shi)界聞名的“錫(xi)都”。此外,廣西(xi)、廣東、江(jiang)西(xi)等(deng)省也都產(chan)錫(xi)。1800年(nian)(nian),全(quan)世(shi)界錫(xi)的年(nian)(nian)產(chan)量僅四(si)千噸(dun)(dun),1900年(nian)(nian)為(wei)八萬(wan)五千噸(dun)(dun),1940年(nian)(nian)為(wei)二十(shi)五萬(wan)噸(dun)(dun),現(xian)在已超過六十(shi)萬(wan)噸(dun)(dun)。
但與錫(xi)相生相伴的(de),是(shi)砷,其化(hua)合物是(shi)砒霜(shuang)的(de)主要成分。
根據中(zhong)(zhong)科院地理科學(xue)與資源(yuan)研(yan)究所環境修復研(yan)究中(zhong)(zhong)心的(de)(de)公開論文資料顯示,在(zai)我國(guo),砷作(zuo)為錫的(de)(de)伴生礦(kuang)由于利(li)用價值(zhi)不高,70%以上都成了被(bei)廢棄(qi)的(de)(de)尾礦(kuang)。截至2008年,我國(guo)至少有116.7萬(wan)噸的(de)(de)砷被(bei)遺留在(zai)環境中(zhong)(zhong),這就相當(dang)于百萬(wan)噸的(de)(de)砒霜被(bei)散落(luo)在(zai)曠野中(zhong)(zhong),任(ren)雨水(shui)沖刷,注入河流,滲(shen)進土(tu)壤。
金(jin)屬錫主(zhu)要(yao)用于制造合金(jin)。
錫(xi)在我國古代常(chang)被用來制(zhi)作青銅。錫(xi)和銅的比例為(wei)3:7。
錫是一種(zhong)(zhong)質(zhi)地(di)較(jiao)軟的(de)(de)(de)(de)金屬,熔點較(jiao)低,可塑(su)性(xing)強(qiang)。它可以有各種(zhong)(zhong)表(biao)面處理工(gong)藝,能(neng)制成多種(zhong)(zhong)款(kuan)式的(de)(de)(de)(de)產品(pin),有傳統(tong)典雅(ya)的(de)(de)(de)(de)歐(ou)式酒具(ju)、燭臺(tai)、高貴大(da)方的(de)(de)(de)(de)茶具(ju),以至令(ling)人一見傾心的(de)(de)(de)(de)花瓶和精致奪(duo)目的(de)(de)(de)(de)桌上飾品(pin),式式具(ju)全媲美熠(yi)熠(yi)生輝的(de)(de)(de)(de)銀(yin)器(qi)。錫器(qi)以其典雅(ya)的(de)(de)(de)(de)外觀(guan)造型和獨特的(de)(de)(de)(de)功(gong)能(neng)效(xiao)用早已風(feng)靡世(shi)界各國,成為人們的(de)(de)(de)(de)日常用品(pin)和饋贈親友(you)的(de)(de)(de)(de)佳品(pin)。
錫(xi)(xi)合(he)(he)金是(shi)錫(xi)(xi)器的(de)(de)材(cai)質(zhi)(zhi),其中錫(xi)(xi)含(han)量在(zai)97%以(yi)上(shang),不(bu)含(han)鉛的(de)(de)成(cheng)份(fen),適(shi)合(he)(he)日常使用(yong)(yong)。錫(xi)(xi)器平(ping)和柔(rou)滑的(de)(de)特(te)性,高貴典雅的(de)(de)造(zao)型,歷久常新光澤,歷來深受(shou)貴族人(ren)士(shi)的(de)(de)青(qing)睞,在(zai)歐洲更成(cheng)為古(gu)典文化的(de)(de)一種象征(zheng)。錫(xi)(xi)器歷史悠久,可以(yi)追溯(su)到公(gong)元前3700年,古(gu)時候,人(ren)們(men)常在(zai)井底(di)放上(shang)錫(xi)(xi)塊(kuai),凈化水質(zhi)(zhi)。在(zai)日本宮廷中,精心釀制的(de)(de)御酒都是(shi)用(yong)(yong)錫(xi)(xi)器作為盛酒的(de)(de)器皿。它具有儲(chu)茶(cha)色(se)不(bu)變,盛酒冬(dong)暖夏(xia)涼,淳厚清冽(lie)之傳。錫(xi)(xi)茶(cha)壺(hu)泡茶(cha)特(te)別清香(xiang),用(yong)(yong)錫(xi)(xi)杯喝酒清冽(lie)爽口,錫(xi)(xi)瓶(ping)插(cha)花不(bu)易枯萎(wei)。
在(zai)18世(shi)(shi)紀(ji)末(mo)和19世(shi)(shi)紀(ji)初(chu),錫(xi)用(yong)來(lai)做保鮮罐頭。
錫是五金(jin)之一(yi),它富(fu)有光澤、無(wu)毒、不(bu)易(yi)氧化變色(se),具有很(hen)好的殺菌(jun)、凈化、保(bao)(bao)鮮(xian)效用(yong)。生活中常用(yong)于食品保(bao)(bao)鮮(xian)、罐頭內層(ceng)的防腐膜等。
錫(xi)的化合物也有(you)很多應用:
錫(xi)(xi)(xi)與硫的(de)化(hua)合物(wu)——硫化(hua)錫(xi)(xi)(xi),它(ta)(ta)的(de)顏色(se)與金子相似,常(chang)用作金色(se)顏料(liao)。錫(xi)(xi)(xi)與氧(yang)的(de)化(hua)合物(wu)——二氧(yang)化(hua)錫(xi)(xi)(xi)。錫(xi)(xi)(xi)于(yu)常(chang)溫下(xia),在(zai)空氣(qi)(qi)中(zhong)不(bu)受氧(yang)化(hua),強(qiang)熱之,則變為二氧(yang)化(hua)錫(xi)(xi)(xi)。二氧(yang)化(hua)錫(xi)(xi)(xi)是(shi)不(bu)溶于(yu)水的(de)白(bai)色(se)粉(fen)末(mo),可(ke)用于(yu)制造搪(tang)瓷(ci)、白(bai)釉(you)與乳白(bai)玻璃。1970年(nian)以來,人們把它(ta)(ta)用于(yu)防止空氣(qi)(qi)污染——汽(qi)車廢(fei)氣(qi)(qi)中(zhong)常(chang)含有有毒的(de)一氧(yang)化(hua)碳(tan)(tan)氣(qi)(qi)體(ti),但(dan)在(zai)二氧(yang)化(hua)錫(xi)(xi)(xi)的(de)催化(hua)下(xia),在(zai)300℃時(shi),可(ke)大部(bu)轉化(hua)為二氧(yang)化(hua)碳(tan)(tan)。
錫對人(ren)類歷史有直接的(de)影(ying)響(xiang),主要是因為青銅,然而(er)它也(ye)可以(yi)作(zuo)為其自(zi)身使用,一個錫環和(he)朝(chao)圣(sheng)瓶(ping)在第十八(ba)王朝(chao)(公元前(qian)1580-1350)的(de)埃及墳墓被發(fa)現(xian)。中國人(ren)開(kai)采錫大約在公元前(qian)700年,在云南地(di)區。純凈的(de)錫也(ye)被發(fa)現(xian)于馬(ma)丘比(bi)丘,印加人(ren)的(de)山上城堡。
當銅(tong)(tong)與約百分之5的錫(xi)鑄(zhu)成合金(jin),它(ta)(ta)就(jiu)會產生青(qing)銅(tong)(tong),不(bu)僅(jin)會使熔(rong)點變低,也能使其更易于(yu)加工(gong),但生產出來的金(jin)屬則會更堅硬,是(shi)工(gong)具(ju)和武器的理想材料。青(qing)銅(tong)(tong)器時代是(shi)一(yi)個(ge)被認可的文明發(fa)展的階(jie)段。青(qing)銅(tong)(tong)是(shi)如何被發(fa)明的我們不(bu)知(zhi)道,但埃及,美索不(bu)達米亞,和印度河流域的人們在大約公元前3000年就(jiu)開(kai)始使用它(ta)(ta)了。
錫(xi),tin,是(shi)個古(gu)英文字,Sn的(de)符(fu)號(hao)由stannum而來(lai),這(zhe)是(shi)錫(xi)的(de)拉丁名,史前(qian)時代即已(yi)發現。因為它既不會(hui)生銹,又能抵抗外來(lai)的(de)侵蝕,制罐頭(tou)儀器就(jiu)得用(yong)它。裝(zhuang)食品的(de)錫(xi)罐是(shi)在鐵皮上面鍍了一層0.0005英寸厚的(de)錫(xi)做成的(de)。錫(xi)罐年(nian)產量至少有300億只(zhi)。
在(zai)自然界中,錫(xi)(xi)很(hen)少(shao)成(cheng)游離狀(zhuang)態存在(zai),因此就很(hen)少(shao)有純凈(jing)的(de)金屬錫(xi)(xi)。最重要的(de)錫(xi)(xi)礦是錫(xi)(xi)石,化學成(cheng)分(fen)為二氧化錫(xi)(xi)。煉錫(xi)(xi)比煉銅、煉鐵、煉鋁都容易,只要把錫(xi)(xi)石與木炭放在(zai)一起燒,木炭便會(hui)把錫(xi)(xi)從錫(xi)(xi)石中還原出(chu)來。很(hen)顯然,古(gu)代的(de)人(ren)們如果在(zai)有錫(xi)(xi)礦的(de)地(di)方(fang)燒篝火烤野物(wu)時,地(di)上的(de)錫(xi)(xi)石便會(hui)被(bei)木炭還原,銀(yin)光(guang)閃閃的(de)、熔(rong)化了的(de)錫(xi)(xi)液(ye)便流了出(chu)來。正因為這樣,錫(xi)(xi)很(hen)早就被(bei)人(ren)們發現(xian)了。
人類發現最(zui)早的(de)(de)金屬(shu)是金,但沒有得到廣泛的(de)(de)應(ying)用(yong)。而(er)最(zui)早發現并得到廣泛應(ying)用(yong)的(de)(de)金屬(shu)卻是銅(tong)和(he)錫。錫和(he)銅(tong)的(de)(de)合金就是青(qing)銅(tong),它的(de)(de)熔(rong)點比(bi)純銅(tong)低,鑄(zhu)造(zao)性能比(bi)純銅(tong)好(hao),硬度也比(bi)純銅(tong)大(da)。所以它們(men)被人類一(yi)發現,便很(hen)快得到了(le)廣泛的(de)(de)應(ying)用(yong),并在(zai)人類文明史(shi)(shi)上寫下了(le)極為輝煌的(de)(de)一(yi)頁,這便是“青(qing)銅(tong)器時代”。后來,由于鐵(tie)的(de)(de)發現和(he)使用(yong),青(qing)銅(tong)在(zai)我們(men)祖先的(de)(de)生產和(he)生活中才逐漸(jian)退居(ju)次要地位(wei)。但這并沒有使錫在(zai)人類發展史(shi)(shi)上,變得無足輕(qing)重(zhong),相反,隨著現代科(ke)技的(de)(de)飛速發展,它在(zai)工農業生產中,以及尖(jian)端科(ke)技部門中,有了(le)愈(yu)來愈(yu)廣泛的(de)(de)應(ying)用(yong),古老的(de)(de)金屬(shu)正(zheng)日益重(zhong)新(xin)煥(huan)發它的(de)(de)青(qing)春!
在(zai)地殼中,錫的含(han)量(liang)是較少的,平均含(han)量(liang)只(zhi)有(you)0.004%,所以(yi)錫是一種(zhong)比較稀貴的金屬。經過(guo)多年的研究證明,錫礦床(chuang)的形成和地殼深處的巖漿活(huo)動密切相(xiang)關。
大約距今7千萬年(nian)到(dao)1億(yi)年(nian)前(qian),地(di)(di)球上(shang)巖(yan)(yan)漿(jiang)(jiang)活動劇烈。巖(yan)(yan)漿(jiang)(jiang)由(you)(you)地(di)(di)下(xia)深處(chu)上(shang)升時(shi)(shi),由(you)(you)于溫度、壓(ya)力(li)等的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)改變(bian),巖(yan)(yan)漿(jiang)(jiang)中一(yi)些易凝固的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)礦物(wu)(wu)(wu)(wu)首先結晶出(chu)來,剩下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)殘余巖(yan)(yan)漿(jiang)(jiang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)部(bu)(bu)(bu)分(fen)(fen)侵(qin)入巖(yan)(yan)石空隙中,其中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合物(wu)(wu)(wu)(wu)發生(sheng)水(shui)解生(sheng)成(cheng)含(han)錫(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)錫(xi)(xi)(xi)(xi)石。一(yi)部(bu)(bu)(bu)分(fen)(fen)繼(ji)續向(xiang)上(shang)運動,特(te)別(bie)是(shi)其中含(han)有大量揮(hui)(hui)發性物(wu)(wu)(wu)(wu)質(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)巖(yan)(yan)漿(jiang)(jiang),活動能力(li)特(te)別(bie)強,它(ta)們就象是(shi)鍋爐里的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)壓(ya)蒸汽(qi)一(yi)樣,見縫就鉆,無(wu)孔不入。而錫(xi)(xi)(xi)(xi)元(yuan)素(su)卻(que)有個“怪(guai)癖”,就是(shi)最(zui)喜歡和氟氯等揮(hui)(hui)發性物(wu)(wu)(wu)(wu)質(zhi)“交朋友”,它(ta)們結合生(sheng)成(cheng)揮(hui)(hui)發性化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)合物(wu)(wu)(wu)(wu)。當(dang)這些氣液(ye)狀態的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)物(wu)(wu)(wu)(wu)質(zhi)沿(yan)著裂隙侵(qin)入到(dao)周圍的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)巖(yan)(yan)石中時(shi)(shi),在(zai)高(gao)溫高(gao)壓(ya)下(xia)由(you)(you)于物(wu)(wu)(wu)(wu)質(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)置(zhi)換反應而使一(yi)部(bu)(bu)(bu)分(fen)(fen)錫(xi)(xi)(xi)(xi)元(yuan)素(su)結晶出(chu)來形成(cheng)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦床(chuang);這時(shi)(shi),剩下(xia)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)最(zui)后一(yi)部(bu)(bu)(bu)分(fen)(fen)含(han)揮(hui)(hui)發性物(wu)(wu)(wu)(wu)質(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)氣液(ye)繼(ji)續前(qian)進,一(yi)直沖到(dao)凝固著花崗巖(yan)(yan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)頂部(bu)(bu)(bu)或花崗巖(yan)(yan)體以外的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)地(di)(di)方(fang),逐(zhu)漸(jian)變(bian)為(wei)熱水(shui)溶液(ye)。這時(shi)(shi),由(you)(you)于環境的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)改變(bian),錫(xi)(xi)(xi)(xi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)氟化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)和氯化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)同(tong)時(shi)(shi)發生(sheng)水(shui)解,也形成(cheng)了錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦床(chuang)。當(dang)然,上(shang)面所(suo)說的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)并不是(shi)錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)全部(bu)(bu)(bu)成(cheng)因(yin),有的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)時(shi)(shi)候,在(zai)靠(kao)近(jin)地(di)(di)表的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)地(di)(di)方(fang),由(you)(you)于長期受地(di)(di)下(xia)水(shui)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)氧和二氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)碳的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)作用,還會使與錫(xi)(xi)(xi)(xi)共生(sheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)硫化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)礦物(wu)(wu)(wu)(wu)變(bian)成(cheng)氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)礦物(wu)(wu)(wu)(wu),從而變(bian)成(cheng)錫(xi)(xi)(xi)(xi)石——氧化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)礦床(chuang)。
上面(mian)給大(da)家介紹的(de)僅(jin)是原生(sheng)錫(xi)(xi)礦床的(de)一般成因。但(dan)是,錫(xi)(xi)礦床的(de)演變(bian)并未(wei)以此停止(zhi),特別是那些靠近(jin)地(di)表的(de)錫(xi)(xi)礦床,經過外力的(de)風化(hua)、侵蝕、搬(ban)運、堆積作用會進(jin)一步演變(bian)成“次生(sheng)錫(xi)(xi)礦床”。
此外,錫還會和好多種礦物結(jie)合(he)在一(yi)起,形成錫的共生礦床。
現(xian)在(zai),已經發現(xian)的(de)(de)(de)(de)錫礦(kuang)物在(zai)18種(zhong)左右。其中最主要的(de)(de)(de)(de)一種(zhong)叫做錫石(shi),是(shi)目前煉(lian)錫的(de)(de)(de)(de)主要原料。在(zai)自(zi)然(ran)界里,純凈的(de)(de)(de)(de)錫石(shi)是(shi)很少的(de)(de)(de)(de),常見的(de)(de)(de)(de)錫石(shi)大(da)多數都是(shi)深棕黑色或褐色,這是(shi)因為它們含有鐵(tie)、錳等元素之(zhi)故。錫石(shi)的(de)(de)(de)(de)硬度較大(da),用小(xiao)刀(dao)(dao)也刻不(bu)動(dong);此(ci)外(wai),錫石(shi)的(de)(de)(de)(de)化學(xue)性質很穩(wen)定,在(zai)常溫常壓下,幾乎不(bu)溶(rong)解于任(ren)何(he)化學(xue)溶(rong)劑。所以錫石(shi)任(ren)憑風刀(dao)(dao)霜劍和日曬雨淋的(de)(de)(de)(de)破壞。容顏仍舊不(bu)改(gai)。
錫(xi)石(shi)(shi)還不是(shi)錫(xi)。錫(xi)石(shi)(shi)要(yao)經過(guo)礦工的辛勤勞動,從地下開采出來,并用各種方法去掉它所(suo)含的雜(za)質,然后(hou)把錫(xi)石(shi)(shi)和焦炭、石(shi)(shi)英或石(shi)(shi)灰石(shi)(shi)放在一起燃燒,最(zui)后(hou)得(de)到的才是(shi)金屬錫(xi)。
金屬錫很(hen)柔(rou)軟(ruan),用(yong)小(xiao)刀就(jiu)能(neng)切(qie)開它;具(ju)有(you)銀(yin)白(bai)色的(de)光澤(ze),它的(de)展性(xing)很(hen)好,能(neng)展成極薄的(de)錫箔,厚度可以薄到(dao)0.04毫米以下。不(bu)過,它的(de)延(yan)性(xing)比較差,一(yi)拉就(jiu)斷,不(bu)能(neng)拉成細(xi)絲。它的(de)熔點(dian)很(hen)低,只有(you)232℃,因(yin)此,只要用(yong)酒精燈(deng)或蠟(la)燭火焰就(jiu)能(neng)使它熔化成象水銀(yin)一(yi)樣的(de)流(liu)動性(xing)的(de)液(ye)體。
此外,錫(xi)(xi)(xi)既怕冷也怕熱(re)。這(zhe)(zhe)(zhe)是怎(zen)么(me)回事呢?原(yuan)來錫(xi)(xi)(xi)在(zai)不(bu)同的(de)(de)溫度下(xia),有(you)3種(zhong)性(xing)質大不(bu)相(xiang)同的(de)(de)形態(tai)。在(zai)-13.2~161℃的(de)(de)溫度范圍內,錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)性(xing)質最穩定,叫(jiao)做“白錫(xi)(xi)(xi)”。如果溫度升高到(dao)160℃以(yi)上,白錫(xi)(xi)(xi)就(jiu)會(hui)變成一(yi)(yi)碰(peng)就(jiu)碎(sui)的(de)(de)“脆錫(xi)(xi)(xi)”。錫(xi)(xi)(xi)對(dui)于寒冷的(de)(de)感覺十分敏銳,每當溫度低到(dao)零(ling)下(xia)13.2℃以(yi)下(xia)時(shi),它就(jiu)會(hui)由(you)銀(yin)白色逐漸地轉變成一(yi)(yi)種(zhong)煤灰(hui)狀的(de)(de)粉(fen),這(zhe)(zhe)(zhe)叫(jiao)做“灰(hui)錫(xi)(xi)(xi)”。另(ling)外,從(cong)白錫(xi)(xi)(xi)到(dao)灰(hui)錫(xi)(xi)(xi)在(zai)轉變還有(you)一(yi)(yi)個(ge)有(you)趣的(de)(de)現(xian)象,這(zhe)(zhe)(zhe)就(jiu)是灰(hui)錫(xi)(xi)(xi)有(you)“傳染性(xing)”,白錫(xi)(xi)(xi)只要一(yi)(yi)碰(peng)上灰(hui)錫(xi)(xi)(xi),哪怕是碰(peng)上一(yi)(yi)小(xiao)點,白錫(xi)(xi)(xi)馬上就(jiu)會(hui)向灰(hui)錫(xi)(xi)(xi)轉變,直到(dao)把整塊(kuai)白錫(xi)(xi)(xi)毀壞掉為止。人們把這(zhe)(zhe)(zhe)種(zhong)現(xian)象叫(jiao)做“錫(xi)(xi)(xi)疫(yi)”。幸好這(zhe)(zhe)(zhe)種(zhong)病是可以(yi)治(zhi)療的(de)(de),把有(you)病的(de)(de)錫(xi)(xi)(xi)再熔化一(yi)(yi)次,它就(jiu)會(hui)復原(yuan)。
歷史上就曾發生過這樣一(yi)件事:1912年,斯科特、鮑爾斯、威爾遜(xun)、埃文(wen)斯、奧(ao)茨一(yi)行人登(deng)上冰天雪地的(de)南極洲探險,他們帶去的(de)汽(qi)油全部離奇地漏(lou)光了,致使(shi)燃料短缺(que),探險隊遭到了全軍覆滅的(de)滅頂之災。原(yuan)來汽(qi)油桶是用錫焊接的(de),一(yi)場錫疫使(shi)汽(qi)油漏(lou)得無影無蹤,造成這樣一(yi)場慘禍。
那么(me),既怕(pa)熱又(you)怕(pa)冷的錫究(jiu)竟(jing)有什么(me)用處呢?
金屬錫可以用來(lai)制成各種各樣(yang)的錫器(qi)和(he)(he)美術品,如錫壺、錫杯、錫餐具等,我(wo)國(guo)制作(zuo)的很多錫器(qi)和(he)(he)錫美術品自古以來(lai)就暢(chang)銷(xiao)世界許多國(guo)家,深受這些國(guo)家人民的喜愛。
金屬錫(xi)還可以做成錫(xi)管(guan)和錫(xi)箔,用(yong)在食品工業上,可以保證清潔無毒(du)。如包裝糖(tang)果和香煙(yan)的錫(xi)箔,既防潮又好看(kan)。
金屬錫(xi)的一個重要用途是用來制造鍍(du)錫(xi)鐵皮(pi)。一張鐵皮(pi)一旦穿上(shang)錫(xi)的“外(wai)衣(yi)”之后(hou),既能(neng)(neng)抗腐蝕(shi),又(you)能(neng)(neng)防毒。這(zhe)是由于錫(xi)的化學(xue)性質十(shi)分穩定,不(bu)和(he)水、較難(nan)和(he)各種酸類和(he)堿類發生化學(xue)反(fan)應的緣故。目(mu)前,鍍(du)錫(xi)鐵皮(pi)不(bu)僅廣泛(fan)用于食品工業(ye)上(shang),如罐頭工業(ye),而且在軍工、儀(yi)表、電(dian)器以及(ji)輕工業(ye)的許多部門都有(you)它的身(shen)影(ying)。
在(zai)工(gong)業上(shang),還常把錫鍍到銅線或其他金屬上(shang),以防止這些金屬被酸(suan)堿等(deng)腐蝕。
錫(xi)(xi)還有許(xu)(xu)許(xu)(xu)多多的(de)(de)親(qin)朋好友。錫(xi)(xi)和(he)它(ta)們混合在(zai)一起,可以(yi)合成(cheng)(cheng)許(xu)(xu)多種性質(zhi)各異用途廣泛的(de)(de)合金(jin)(jin)。最常見的(de)(de)合金(jin)(jin)有錫(xi)(xi)和(he)銻(ti)銅(tong)合成(cheng)(cheng)的(de)(de)錫(xi)(xi)基(ji)軸承合金(jin)(jin)和(he)鉛、錫(xi)(xi)、銻(ti)合成(cheng)(cheng)的(de)(de)鉛基(ji)軸承合金(jin)(jin),它(ta)們可以(yi)用來制造汽輪機、發電機、飛機等承受高速高壓機械設備的(de)(de)軸承。
青銅(tong),這一古老的合金,它目前主(zhu)要(yao)用來(lai)制造耐(nai)磨零件(jian)和耐(nai)腐蝕的設備。
如(ru)果(guo)在黃銅(tong)中加入錫,就成(cheng)了(le)錫黃銅(tong),它(ta)多用于制造船(chuan)舶零件和船(chuan)舶焊接條等(deng)。素有“海軍(jun)黃銅(tong)”之稱。
至于錫(xi)(xi)和鉛的合金,那是(shi)(shi)大家最(zui)熟(shu)悉(xi)不(bu)過(guo)的了,它就是(shi)(shi)通(tong)常的焊錫(xi)(xi),在焊接金屬材料(liao)時是(shi)(shi)很(hen)有(you)用的。
在印刷(shua)工廠里(li),所用的鉛字(zi),也就是錫(xi)的合金(jin)。不過由于激光印刷(shua)技(ji)術(shu)的推廣,鉛字(zi)將被逐漸淘汰掉。
錫(xi)不僅能和許多金屬(shu)結(jie)合成(cheng)各種(zhong)合金,而且還能和許多非金屬(shu)結(jie)合在(zai)(zai)一起,組成(cheng)各種(zhong)化合物,在(zai)(zai)化學工(gong)業(ye)上(shang)(shang),在(zai)(zai)染(ran)料(liao)工(gong)業(ye)上(shang)(shang),在(zai)(zai)橡膠工(gong)業(ye)上(shang)(shang),在(zai)(zai)搪瓷、玻璃、塑料(liao)、油漆、農(nong)藥等(deng)工(gong)業(ye)上(shang)(shang),它們都做出了應有的貢(gong)獻。
隨著(zhu)現代科技的發(fa)展,人們還用錫制造了(le)許多(duo)特(te)種錫合金(jin),應用于原(yuan)子(zi)能工業(ye)(ye)(ye)、電子(zi)工業(ye)(ye)(ye)、半導(dao)體器(qi)件、超導(dao)材料,以及宇(yu)宙飛船制造業(ye)(ye)(ye)等(deng)尖端技術部門,這里就不一一細說了(le)。
我國錫(xi)礦資源十分豐富,錫(xi)礦的探(tan)明儲(chu)量為2600萬(wan)噸(dun),占世界探(tan)明儲(chu)量的1/4,是世界上(shang)錫(xi)礦探(tan)明儲(chu)量最多的國家。
我(wo)國(guo)(guo)的(de)(de)錫礦在地區(qu)分(fen)布(bu)上極不均衡,主要集中(zhong)分(fen)布(bu)在云南(nan)南(nan)部、廣(guang)西(xi)東(dong)北(bei)(bei)部和(he)西(xi)北(bei)(bei)部。其次(ci)是廣(guang)東(dong)、湖南(nan)和(he)江西(xi)等(deng)省。尤(you)其是位(wei)于云南(nan)哀(ai)牢山區(qu)的(de)(de)個舊市,是世界已知最大的(de)(de)錫礦藏之一,錫產量居全國(guo)(guo)第(di)一,約(yue)占(zhan)全國(guo)(guo)錫產量的(de)(de)70%,素有(you)“錫都”之稱(cheng)。
總之,錫(xi),這古(gu)老的金屬。在現代科(ke)技飛速發(fa)展的今天,用途將越來越廣(guang)泛,前景將更(geng)加廣(guang)闊。
錫是人類使用的(de)(de)(de)最古老的(de)(de)(de)金(jin)屬(shu)之一,隨著錫的(de)(de)(de)工(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)用途不斷拓展(zhan),錫的(de)(de)(de)開采、選礦(kuang)、冶(ye)煉和加工(gong)(gong)(gong)得到了快速發展(zhan),逐(zhu)步形成了門類齊全(quan)的(de)(de)(de)錫產業(ye)(ye)。今天,古老的(de)(de)(de)錫仍然是現(xian)代(dai)工(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)不可缺少的(de)(de)(de)關鍵稀有金(jin)屬(shu),號稱“工(gong)(gong)(gong)業(ye)(ye)味精”,廣(guang)泛應(ying)用于電子、信息、電器、化(hua)工(gong)(gong)(gong)、冶(ye)金(jin)、建(jian)材、機械、食品包裝等(deng)行業(ye)(ye)。世界錫資(zi)源(yuan)(yuan)主要分布(bu)在中國、印度尼(ni)西(xi)(xi)亞(ya)、秘魯、巴(ba)西(xi)(xi)、馬來西(xi)(xi)亞(ya)、玻利維(wei)亞(ya)、俄羅斯、泰國和澳大利亞(ya)等(deng)國。截至2011年(nian),我國錫礦(kuang)查(cha)明(ming)資(zi)源(yuan)(yuan)儲量(liang)約150萬噸(dun),占全(quan)球的(de)(de)(de)28.85%。我國錫礦(kuang)主要集中在云(yun)南、廣(guang)西(xi)(xi)、湖南、內蒙古、廣(guang)東和江(jiang)西(xi)(xi),這(zhe)六省(sheng)區錫礦(kuang)資(zi)源(yuan)(yuan)儲量(liang)約占全(quan)國查(cha)明(ming)資(zi)源(yuan)(yuan)儲量(liang)的(de)(de)(de)98%。
經歷了(le)2010年(nian)(nian)的強勁復蘇之后,2011年(nian)(nian),我國精(jing)錫消費總體進(jin)入平穩時期(qi)。2011年(nian)(nian)1-12月,全(quan)國錫累計(ji)產量為155,855.34噸(dun),比上年(nian)(nian)同期(qi)增長了(le)4.89%。2012年(nian)(nian)1-6月,全(quan)國錫累計(ji)產量為70,156.87噸(dun)。
直到20世紀70年(nian)代人們才發(fa)現錫也是人體不可缺少(shao)的(de)微(wei)量(liang)元素之一,它對人們進行各種生理活動(dong)和(he)維護人體的(de)健康有重要影(ying)響。
各種(zhong)微量元(yuan)素的(de)生(sheng)(sheng)理(li)功能(neng)(neng)(neng)都是(shi)多方面的(de),錫(xi)也不(bu)例外。其(qi)主(zhu)要的(de)生(sheng)(sheng)理(li)功能(neng)(neng)(neng)表現(xian)在(zai)抗(kang)腫(zhong)(zhong)(zhong)瘤(liu)(liu)(liu)方面。因為(wei)錫(xi)在(zai)人(ren)體的(de)胸腺中能(neng)(neng)(neng)夠(gou)產(chan)生(sheng)(sheng)抗(kang)腫(zhong)(zhong)(zhong)瘤(liu)(liu)(liu)的(de)錫(xi)化合物,抑制癌(ai)細胞的(de)生(sheng)(sheng)成。有專家發現(xian)乳(ru)腺癌(ai)、肺腫(zhong)(zhong)(zhong)瘤(liu)(liu)(liu)、結腸癌(ai)等疾病患者(zhe)的(de)腫(zhong)(zhong)(zhong)瘤(liu)(liu)(liu)組(zu)織中錫(xi)含量比較少,低(di)于(yu)其(qi)它(ta)正常的(de)組(zu)織。此外,錫(xi)還促(cu)進蛋(dan)白質(zhi)和核酸的(de)合成,有利于(yu)身體的(de)生(sheng)(sheng)長發育;并(bing)且組(zu)成多種(zhong)酶以(yi)及(ji)參(can)與黃(huang)素酶的(de)生(sheng)(sheng)物反應,能(neng)(neng)(neng)夠(gou)增(zeng)強體內環境的(de)穩定性(xing)等。
人(ren)體內缺乏錫的(de)(de)癥狀很少,據目前所知,人(ren)體內缺乏錫會導(dao)致(zhi)(zhi)蛋(dan)白質和核(he)酸的(de)(de)代(dai)謝異常,阻礙(ai)生(sheng)長(chang)發育,尤其是兒童,嚴(yan)重者會患(huan)上侏儒癥。但(dan)是人(ren)們食入(ru)或者吸入(ru)過多的(de)(de)錫,就有可(ke)(ke)能(neng)出現頭(tou)暈、腹瀉、惡心、胸悶、呼吸急促、口干等(deng)不良癥狀,并且(qie)導(dao)致(zhi)(zhi)血(xue)清(qing)中鈣(gai)含量降(jiang)低,嚴(yan)重時還(huan)有可(ke)(ke)能(neng)引(yin)發腸胃(wei)炎。而工業中的(de)(de)錫中毒,則會導(dao)致(zhi)(zhi)神經系統、肝臟功能(neng)、皮膚粘膜等(deng)受到損害。
微量(liang)元素(su)錫含(han)量(liang)比較(jiao)豐(feng)富的(de)食物有雞(ji)胸肉、牛肉、羊排、黑(hei)麥、龍蝦、玉(yu)米、黑(hei)豌豆、蘑菇(gu)、甜菜(cai)、甘(gan)藍、咖啡、糖蜜(mi)、花生(sheng)、牛奶、香蕉、大蒜等。另外(wai),罐頭食品沙(sha)汀魚、菠菜(cai)、蘆筍、桃子(zi)、胡蘿卜(bu)等也含(han)有較(jiao)為豐(feng)富的(de)微量(liang)元素(su)錫,但多吃罐頭食品對身(shen)體沒有好(hao)處,故應慎食。
在自然界中錫(xi)(xi)主(zhu)要(yao)(yao)呈(cheng)自然元素、金(jin)屬互化(hua)(hua)物(wu)、氧化(hua)(hua)物(wu)、氫(qing)氧化(hua)(hua)物(wu)、硫化(hua)(hua)物(wu)、硫鹽、硅酸(suan)鹽、硼酸(suan)鹽等形式存在。目前已發現錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)物(wu)和含錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)物(wu)五十余種,其中具有工(gong)業意義的(de)主(zhu)要(yao)(yao)礦(kuang)(kuang)物(wu)為:錫(xi)(xi)石、黃錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)、圓柱錫(xi)(xi)礦(kuang)(kuang)、硫錫(xi)(xi)鉛(qian)礦(kuang)(kuang)、輝銻錫(xi)(xi)鉛(qian)礦(kuang)(kuang)。
全世界(jie)錫(xi)資源比(bi)較豐(feng)富的國家(jia)有馬(ma)來西亞、印度尼西亞、巴西、前蘇(su)聯(lian),其儲(chu)量(liang)(liang)(liang)分別(bie)為(wei)111萬(wan)噸、68萬(wan)噸、65萬(wan)噸、30萬(wan)噸,總(zong)儲(chu)量(liang)(liang)(liang)為(wei)10000萬(wan)噸,其產量(liang)(liang)(liang)為(wei)25多(duo)萬(wan)噸。我國錫(xi)儲(chu)量(liang)(liang)(liang)豐(feng)富,每年(nian)產量(liang)(liang)(liang)5萬(wan)余噸,有三分之一(yi)(yi)的金屬錫(xi)和二分之一(yi)(yi)的錫(xi)精(jing)礦供出口。
印尼錫儲量(liang)大(da)約(yue)80萬(wan)噸,主(zhu)要分布(bu)在(zai)邦(bang)加島(dao)、勿里洞島(dao)、新及島(dao)及昆鐸島(dao)。前兩大(da)生(sheng)產企(qi)業(ye)(ye)(ye)為PT Timah、PT Koba,占全國產量(liang)60%。目前印尼錫產業(ye)(ye)(ye)兩個比較重(zhong)要的變化是(1)產業(ye)(ye)(ye)集中(zhong)度在(zai)提高,如PT Timah要約(yue)收購PT Koba,(2)產量(liang)下(xia)降,如PT Timah產量(liang)逐年下(xia)降。
金屬錫(xi)即使大量也是無毒(du)的(de),簡單的(de)錫(xi)化合(he)物和錫(xi)鹽的(de)毒(du)性相(xiang)當低,但一些有機錫(xi)化物的(de)毒(du)性非常(chang)高。尤其錫(xi)的(de)三烴(jing)基(ji)化合(he)物被用作船的(de)漆來殺死(si)附(fu)在(zai)船身上的(de)微生物和貝殼。這(zhe)些化合(he)物可(ke)以摧毀含硫(liu)的(de)蛋白質。
中長(chang)(chang)期(qi)(qi)來看,錫(xi)(xi)(xi)需求(qiu)的(de)(de)增長(chang)(chang)離不(bu)開電子產業(ye)的(de)(de)持續(xu)高速發(fa)展以(yi)及其(qi)他對(dui)錫(xi)(xi)(xi)需求(qiu)的(de)(de)新興行(xing)業(ye)的(de)(de)發(fa)展。目前(qian)(qian)來看,未來在錫(xi)(xi)(xi)供(gong)給(gei)出(chu)現(xian)(xian)(xian)困難,錫(xi)(xi)(xi)價(jia)有望長(chang)(chang)期(qi)(qi)維持高位(wei)的(de)(de)情(qing)況下,需要注(zhu)意(yi)一些傳統行(xing)業(ye)在材料使用上對(dui)于錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)替(ti)(ti)代。比如目前(qian)(qian)已經出(chu)現(xian)(xian)(xian)的(de)(de)在一些食品(pin)(pin)材料包裝上用鋁(lv)替(ti)(ti)代,錫(xi)(xi)(xi)合金用其(qi)他合金替(ti)(ti)代等現(xian)(xian)(xian)象。目前(qian)(qian)全球(qiu)新的(de)(de)錫(xi)(xi)(xi)礦(kuang)山發(fa)現(xian)(xian)(xian)還很少(shao),對(dui)錫(xi)(xi)(xi)資源的(de)(de)勘(kan)探需要增加投(tou)入以(yi)保障長(chang)(chang)期(qi)(qi)供(gong)給(gei)。在錫(xi)(xi)(xi)資源實(shi)質性增加以(yi)前(qian)(qian),以(yi)目前(qian)(qian)的(de)(de)供(gong)給(gei)狀(zhuang)況,錫(xi)(xi)(xi)的(de)(de)供(gong)給(gei)會(hui)呈現(xian)(xian)(xian)出(chu)越來越少(shao)的(de)(de)狀(zhuang)況。而錫(xi)(xi)(xi)需求(qiu)可能因錫(xi)(xi)(xi)價(jia)高昂而減少(shao),特別是那(nei)些錫(xi)(xi)(xi)占成本較大比重的(de)(de)產品(pin)(pin),可能會(hui)出(chu)現(xian)(xian)(xian)替(ti)(ti)代現(xian)(xian)(xian)象。
中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)不僅(jin)是(shi)(shi)全球(qiu)(qiu)錫(xi)資源儲備和錫(xi)供給的(de)(de)第(di)一(yi)大(da)國(guo)(guo)(guo),同時也是(shi)(shi)全球(qiu)(qiu)錫(xi)消費的(de)(de)第(di)一(yi)大(da)國(guo)(guo)(guo)。中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)的(de)(de)錫(xi)消費差不多等于整個(ge)歐洲和美國(guo)(guo)(guo)的(de)(de)消費總額。所以,中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)(guo)的(de)(de)錫(xi)供需狀況對全球(qiu)(qiu)錫(xi)供需有著極其重要的(de)(de)影響。
錫在(zai)地殼中(zhong)的(de)自然儲量(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)1100萬(wan)噸,可開采(cai)儲量(liang)(liang)(liang)(liang)610萬(wan)噸。2012年中(zhong)國上半(ban)年精(jing)煉錫總進(jin)口量(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)13,581噸,與2011年同期(qi)的(de)4,805噸相比,增(zeng)加了(le)183%。進(jin)口增(zeng)加并不意味著(zhu)消耗量(liang)(liang)(liang)(liang)正在(zai)回升。大(da)多數生(sheng)產(chan)(chan)商在(zai)報道中(zhong)指出其(qi)銷售頹勢(shi)依(yi)舊,但國內精(jing)煉錫產(chan)(chan)量(liang)(liang)(liang)(liang)正在(zai)減少,大(da)量(liang)(liang)(liang)(liang)進(jin)口在(zai)一定程度(du)上抵消了(le)產(chan)(chan)量(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)壓力(li)。2012年上半(ban)年總產(chan)(chan)量(liang)(liang)(liang)(liang)為(wei)(wei)70,157噸,比2011年同期(qi)下降了(le)6%。原材料(尤其(qi)是廢料)來源問題日(ri)漸(jian)突出。
世(shi)界錫(xi)(xi)(xi)(xi)資(zi)源主要分布在(zai)中(zhong)國、印(yin)度尼西(xi)(xi)亞(ya)、秘魯、巴西(xi)(xi)、馬(ma)來西(xi)(xi)亞(ya)、玻利維亞(ya)、俄羅斯、泰國和澳大利亞(ya)等(deng)國。我國錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)主要集中(zhong)在(zai)云南(nan)、廣西(xi)(xi)、湖南(nan)、內蒙古(gu)、廣東和江西(xi)(xi),這(zhe)六省區錫(xi)(xi)(xi)(xi)礦(kuang)資(zi)源儲(chu)量占(zhan)全國查(cha)明資(zi)源儲(chu)量的97.89%。世(shi)界錫(xi)(xi)(xi)(xi)工(gong)(gong)(gong)(gong)業發達(da)的國家(jia)(jia)(jia)都是錫(xi)(xi)(xi)(xi)資(zi)源豐富的國家(jia)(jia)(jia),英國、泰國的錫(xi)(xi)(xi)(xi)產業也(ye)曾經(jing)輝煌(huang)過(guo),后因錫(xi)(xi)(xi)(xi)資(zi)源的枯竭而衰落。目前中(zhong)國、秘魯的錫(xi)(xi)(xi)(xi)生產技術(shu)比較發達(da),馬(ma)來西(xi)(xi)亞(ya)、泰國的錫(xi)(xi)(xi)(xi)工(gong)(gong)(gong)(gong)藝品(pin)享(xiang)譽世(shi)界,歐(ou)美、日(ri)本等(deng)發達(da)國家(jia)(jia)(jia)的錫(xi)(xi)(xi)(xi)深(shen)加工(gong)(gong)(gong)(gong)產品(pin)優勢明顯。形成了發展中(zhong)國家(jia)(jia)(jia)以(yi)生產原(yuan)料為主、發達(da)國家(jia)(jia)(jia)以(yi)深(shen)加工(gong)(gong)(gong)(gong)為主的世(shi)界錫(xi)(xi)(xi)(xi)工(gong)(gong)(gong)(gong)業格(ge)局。
隨著半(ban)導體行業(ye)的(de)(de)增(zeng)速釋放,電(dian)子焊料(liao)依(yi)(yi)然雄(xiong)踞錫下游(you)需(xu)求(qiu)半(ban)壁(bi)江山。在11年(nian)2季度(du),受日(ri)本地震影(ying)(ying)響,全球的(de)(de)電(dian)子產業(ye)增(zeng)速有(you)所放緩,但是考慮到日(ri)本電(dian)子原料(liao)及(ji)設備(bei)的(de)(de)復產周期(qi)(qi)的(de)(de)影(ying)(ying)響,以及(ji)訂單向(xiang)后傳導的(de)(de)情況,我們(men)認為3季度(du)開始全球電(dian)子制造業(ye)將會(hui)出現恢復性增(zeng)長的(de)(de)同時(shi),并將出現快于預期(qi)(qi)的(de)(de)情況。按照我們(men)對(dui)全球PCB電(dian)路(lu)板的(de)(de)出貨量來看(kan),預計未來5年(nian)將依(yi)(yi)然保持甚至(zhi)(zhi)超過(guo)5%的(de)(de)年(nian)復合增(zeng)長率,達(da)到6.9億(yi)平(ping)方米,我們(men)對(dui)PCB電(dian)路(lu)板的(de)(de)標準尺(chi)(chi)寸折算,大概為228億(yi)塊,按照每塊標準尺(chi)(chi)寸的(de)(de)PCB電(dian)路(lu)板消耗錫8-9.5克計算可得,至(zhi)(zhi)15年(nian)全球電(dian)子焊料(liao)拉到錫需(xu)求(qiu)大概為20.6萬噸,CAGR達(da)到12.5%。
隨著(zhu)光(guang)(guang)伏(fu)(fu)產業未來持(chi)續(xu)爆發(fa)式增(zeng)長,光(guang)(guang)伏(fu)(fu)焊(han)(han)帶(dai)成為(wei)錫焊(han)(han)領域增(zeng)長最快的(de)(de)下(xia)游需(xu)(xu)求(qiu)端。全(quan)(quan)球(qiu)2012年(nian)新增(zeng)光(guang)(guang)伏(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)機(ji)(ji)容量(liang)可突破30GW,2015年(nian)可達87GW,2020年(nian)達293GW;按(an)此推(tui)測2011-2015年(nian)全(quan)(quan)球(qiu)新增(zeng)光(guang)(guang)伏(fu)(fu)裝(zhuang)(zhuang)機(ji)(ji)容量(liang)有望保持(chi)40%的(de)(de)復合(he)增(zeng)長率,而光(guang)(guang)伏(fu)(fu)焊(han)(han)帶(dai)的(de)(de)需(xu)(xu)求(qiu)也(ye)將同步增(zeng)加。按(an)照我們測算的(de)(de)每100MW的(de)(de)光(guang)(guang)伏(fu)(fu)電池(chi)需(xu)(xu)要光(guang)(guang)伏(fu)(fu)焊(han)(han)帶(dai)在50噸(dun)左右,按(an)照錫含量(liang)20-25%計算,需(xu)(xu)要錫金屬10-12.5噸(dun),目前(qian)光(guang)(guang)伏(fu)(fu)焊(han)(han)帶(dai)對(dui)錫金屬的(de)(de)需(xu)(xu)求(qiu)僅為(wei)1550-1938噸(dun)左右,但是隨著(zhu)光(guang)(guang)伏(fu)(fu)新增(zeng)裝(zhuang)(zhuang)機(ji)(ji)容量(liang)的(de)(de)快速(su)增(zeng)加(假設年(nian)復合(he)增(zeng)長率30%),光(guang)(guang)伏(fu)(fu)焊(han)(han)帶(dai)對(dui)錫的(de)(de)需(xu)(xu)求(qiu)到2020年(nian)將增(zeng)加至29312-36640噸(dun)左右。光(guang)(guang)伏(fu)(fu)焊(han)(han)帶(dai)無(wu)疑將是錫下(xia)游需(xu)(xu)求(qiu)較快的(de)(de)子行業。
PVC阻燃,羥基錫(xi)酸鋅(xin)規模化替代(dai)效應或將(jiang)(jiang)進一步強化錫(xi)在(zai)化工領(ling)域(yu)(yu)的(de)(de)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)爆發。在(zai)錫(xi)化工領(ling)域(yu)(yu),錫(xi)作(zuo)為(wei)綠(lv)色材料的(de)(de)應用前景也很廣闊(kuo)。熱(re)穩(wen)定(ding)劑(ji)領(ling)域(yu)(yu),硫醇甲基錫(xi)是無(wu)毒(du)環(huan)保的(de)(de)PVC熱(re)穩(wen)定(ding)劑(ji),錫(xi)酸鋅(xin)作(zuo)為(wei)新型安全無(wu)毒(du)阻燃劑(ji),是替代(dai)三氧化二銻(ti)的(de)(de)環(huan)保型產品。未來5年亞太市場阻燃劑(ji)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)將(jiang)(jiang)以(yi)年均7%的(de)(de)速(su)度增(zeng)長(chang),全球(qiu)阻燃劑(ji)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)將(jiang)(jiang)以(yi)年均4.8%的(de)(de)速(su)度增(zeng)長(chang)。而根(gen)據(ju)我們的(de)(de)測算,到(dao)2015年,這將(jiang)(jiang)帶來錫(xi)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)增(zeng)長(chang)4000噸;另外假設鹵銻(ti)協同和氧化銻(ti)的(de)(de)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)有(you)三成由錫(xi)酸鋅(xin)來替代(dai),則可增(zeng)加錫(xi)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)32324噸;兩者合計,未來5年化工領(ling)域(yu)(yu)錫(xi)需(xu)(xu)(xu)求(qiu)將(jiang)(jiang)實現成倍(bei)增(zeng)長(chang)。
錫(xi)(xi)金屬供(gong)給短缺將會依然保持較(jiao)長的(de)格局(ju)。全(quan)球(qiu)錫(xi)(xi)生產集中(zhong)(zhong)(zhong)度較(jiao)高(gao),中(zhong)(zhong)(zhong)國與印(yin)尼(ni)錫(xi)(xi)礦儲(chu)量(liang)占全(quan)球(qiu)52%,而錫(xi)(xi)精礦產量(liang)卻(que)高(gao)達66%。另外從(cong)公司層(ceng)面看,全(quan)球(qiu)前十大錫(xi)(xi)生產企業生產全(quan)球(qiu)70%的(de)產量(liang),集中(zhong)(zhong)(zhong)度較(jiao)高(gao)。自馬來(lai)西(xi)亞出(chu)現錫(xi)(xi)礦資源枯竭困(kun)境之后(hou),印(yin)尼(ni)以及中(zhong)(zhong)(zhong)國的(de)錫(xi)(xi)精礦開采就(jiu)開始進入保護性(xing)開采的(de)政策引(yin)導下(xia),特別(bie)是(shi)(shi)2005年(nian)以后(hou)的(de)印(yin)尼(ni)的(de)錫(xi)(xi)精礦的(de)產出(chu)呈(cheng)逐(zhu)年(nian)遞減(jian)的(de)態(tai)勢,而中(zhong)(zhong)(zhong)國雖然并沒有(you)出(chu)現驟(zou)減(jian)的(de)格局(ju),但是(shi)(shi)在(zai)錫(xi)(xi)及其制(zhi)品的(de)出(chu)口(kou)配額中(zhong)(zhong)(zhong)卻(que)開始出(chu)現明顯的(de)量(liang)減(jian)控(kong)制(zhi),意(yi)在(zai)強(qiang)化下(xia)游產業鏈的(de)延(yan)伸。