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硫酸法和氯化法鈦白粉產品在各應用領域優劣分析

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摘要:鈦白粉被廣泛應用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶瓷、化妝品、食品和醫藥等精細化工行業。其最主要的應用領域是涂料、塑料和紙張,然而由于鈦白粉的制造方法各有不同,所生產出的鈦白粉產品性能也各有優劣,其應用效果自然也不盡相同。鈦白粉的主要制造方法有硫酸法和氯化法兩種,那么兩種不同工藝生產的鈦白粉產品在各應用領域又有著怎樣的優劣與不同呢?

硫酸法(fa)和氯化法(fa)鈦白(bai)粉產(chan)品在(zai)各應用(yong)領(ling)域優劣分析

一、概述

鈦白(bai)(bai)粉學名二氧(yang)化鈦(TiO2),被(bei)認(ren)為(wei)(wei)(wei)是目前世(shi)界上性能最為(wei)(wei)(wei)優越的(de)(de)(de)白(bai)(bai)色顏料。它(ta)具有無毒、具有最佳(jia)的(de)(de)(de)不透明性、最佳(jia)的(de)(de)(de)白(bai)(bai)度和光亮度,廣(guang)泛應(ying)用于涂(tu)料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶瓷、化妝(zhuang)品(pin)、食品(pin)和醫藥等工業(ye),它(ta)被(bei)稱(cheng)為(wei)(wei)(wei)“工業(ye)味精”,其(qi)人均消(xiao)費量作為(wei)(wei)(wei)衡(heng)量一個(ge)(ge)國(guo)家經(jing)濟發(fa)展(zhan)水平的(de)(de)(de)重要指(zhi)標,也(ye)是衡(heng)量該(gai)國(guo)市場潛力(li)的(de)(de)(de)有力(li)證據。作為(wei)(wei)(wei)我國(guo)經(jing)濟的(de)(de)(de)基礎產業(ye),鈦白(bai)(bai)粉從(cong)根本(ben)上牽動著各個(ge)(ge)行(xing)業(ye)的(de)(de)(de)發(fa)展(zhan)神經(jing),經(jing)常被(bei)譽為(wei)(wei)(wei)國(guo)民經(jing)濟發(fa)展(zhan)的(de)(de)(de)“晴雨表”。

其(qi)制(zhi)造方法(fa)(fa)(fa)有(you)兩種,硫酸(suan)(suan)法(fa)(fa)(fa)和氯(lv)化法(fa)(fa)(fa)。目前全球60%為(wei)氯(lv)化法(fa)(fa)(fa)產品,在(zai)(zai)歐美(mei)發達國家,氯(lv)化法(fa)(fa)(fa)的(de)(de)比例更高。氯(lv)化法(fa)(fa)(fa)鈦(tai)(tai)白粉生(sheng)產工藝因其(qi)生(sheng)產過程環保和產品質量較高,是國際(ji)公認的(de)(de)、新一代先進技術(shu)。美(mei)國早在(zai)(zai)2006年(nian)(nian)就關閉了(le)國內(nei)最后(hou)一家硫酸(suan)(suan)法(fa)(fa)(fa)鈦(tai)(tai)白粉工廠。中國近(jin)年(nian)(nian)來也在(zai)(zai)大力推進鈦(tai)(tai)白粉產業(ye)升級,氯(lv)化法(fa)(fa)(fa)鈦(tai)(tai)白粉在(zai)(zai)2005年(nian)(nian)就列為(wei)《產業(ye)結(jie)構調整指導(dao)目錄(2005年(nian)(nian)本)》的(de)(de)鼓勵類項目。

二、鈦白粉硫酸法與氯化法生產工藝比較

1、硫酸法鈦(tai)白生(sheng)產工藝

硫酸法鈦(tai)白生產(chan)(chan)工藝的(de)(de)生產(chan)(chan)操作程序(xu)非常復雜(za),其基本化(hua)學反(fan)應(ying)(ying)包含有(you)一(yi)系列的(de)(de)簡單化(hua)學反(fan)應(ying)(ying),如由(you)鐵(tie)精礦(kuang)(kuang)作為(wei)原料的(de)(de)酸解(jie)(jie)、水(shui)解(jie)(jie)和(he)煅燒(shao)等。硫酸法主要是以鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)和(he)硫酸為(wei)原料,用硫酸分(fen)解(jie)(jie)成TiOSO4溶(rong)液,過(guo)(guo)濾(lv)除(chu)去(qu)鈦(tai)液中(zhong)(zhong)的(de)(de)不溶(rong)性(xing)雜(za)質,然(ran)后(hou)(hou)(hou)通過(guo)(guo)真空(kong)結晶、固液分(fen)離除(chu)去(qu)FeSO4o7H2O,再經(jing)濃縮后(hou)(hou)(hou)熱水(shui)解(jie)(jie),制(zhi)得偏鈦(tai)酸,洗(xi)滌、漂(piao)白除(chu)去(qu)可溶(rong)性(xing)硫酸鹽并濾(lv)干(gan),經(jing)煅燒(shao)脫(tuo)水(shui)脫(tuo)硫轉化(hua)為(wei)二氧化(hua)鈦(tai),經(jing)干(gan)磨(mo)后(hou)(hou)(hou)得到銳鈦(tai)型產(chan)(chan)品或(huo)(huo)在煅燒(shao)時加入促進(jin)(jin)劑(ji)進(jin)(jin)行晶型轉化(hua)得到未包膜金(jin)紅石(shi)型初(chu)品或(huo)(huo)產(chan)(chan)品。如生產(chan)(chan)較高檔的(de)(de)金(jin)紅石(shi)型產(chan)(chan)品,還須將初(chu)品漿化(hua),經(jing)濕磨(mo)解(jie)(jie)聚(ju)分(fen)級,進(jin)(jin)行無機(ji)表面處理后(hou)(hou)(hou)洗(xi)去(qu)物料中(zhong)(zhong)的(de)(de)鹽分(fen),干(gan)燥后(hou)(hou)(hou)再進(jin)(jin)行超微(wei)粉碎和(he)有(you)機(ji)處理。在鈦(tai)鐵(tie)礦(kuang)(kuang)和(he)硫酸反(fan)應(ying)(ying)過(guo)(guo)程中(zhong)(zhong),泡沫問(wen)題用上海博易和(he)推出(chu)的(de)(de)BX-839消泡劑(ji)產(chan)(chan)品,能有(you)效解(jie)(jie)決了。

2、氯化法(fa)鈦(tai)白生產工藝

氯(lv)(lv)(lv)化法鈦(tai)白工(gong)藝(yi)法于20世紀40至(zhi)50年代崛起,并得(de)到(dao)迅速發(fa)展。氯(lv)(lv)(lv)化法為(wei)減少“三(san)廢”對(dui)環境的污染而立足于富鈦(tai)料(如(ru)電爐生產(chan)的高鈦(tai)渣、天然金(jin)紅(hong)石及用各(ge)種方法生產(chan)的人造(zao)金(jin)紅(hong)石),就(jiu)富鈦(tai)料氯(lv)(lv)(lv)化工(gong)藝(yi)而言,又分(fen)為(wei)沸騰氯(lv)(lv)(lv)化和熔鹽氯(lv)(lv)(lv)化兩種。

圖1 氯化(hua)法(fa)與硫酸法(fa)工藝(yi)流程(cheng)比(bi)較

二、鈦白粉硫酸法和氯化法產品在各應用領域優劣分析

鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)被廣泛應(ying)用于涂料(liao)、塑(su)料(liao)、造紙(zhi)、印刷油墨、化纖、橡(xiang)膠(jiao)、陶瓷、化妝(zhuang)品(pin)(pin)(pin)、食品(pin)(pin)(pin)和(he)醫藥等(deng)精細化工(gong)行業。其(qi)最主(zhu)(zhu)要的(de)(de)(de)應(ying)用領域是涂料(liao)、塑(su)料(liao)和(he)紙(zhi)張,其(qi)消費構成如下:涂料(liao)58%~60%;塑(su)料(liao)18%~20%;紙(zhi)張13%~14%;橡(xiang)膠(jiao)、纖維(wei)、油墨、化妝(zhuang)品(pin)(pin)(pin)等(deng)行業占8%~10%。然而由(you)于鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)的(de)(de)(de)制造方法各(ge)有(you)不(bu)同(tong),所(suo)生(sheng)產出(chu)的(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)產品(pin)(pin)(pin)性(xing)能也各(ge)有(you)優(you)劣(lie)(lie),其(qi)應(ying)用效果自然也不(bu)盡相同(tong)。鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)的(de)(de)(de)主(zhu)(zhu)要制造方法有(you)硫酸法和(he)氯化法兩(liang)種,那么兩(liang)種不(bu)同(tong)工(gong)藝生(sheng)產的(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)產品(pin)(pin)(pin)在各(ge)應(ying)用領域又有(you)著怎樣(yang)的(de)(de)(de)優(you)劣(lie)(lie)與不(bu)同(tong)呢?

1、兩種工藝在涂料產品中的應用比較

(1)涂料對鈦白粉性(xing)能的(de)要(yao)求

涂(tu)(tu)料(liao)(liao)行業(ye)是(shi)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)的(de)(de)最大用戶,特別是(shi)金紅石型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen),大部分被涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)業(ye)所消(xiao)(xiao)耗。全球涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)業(ye)所消(xiao)(xiao)費的(de)(de)TiO2占(zhan)(zhan)二氧化(hua)鈦(tai)(tai)(tai)顏(yan)料(liao)(liao)總消(xiao)(xiao)費量(liang)的(de)(de)58%~60%,我(wo)國(guo)的(de)(de)此(ci)項消(xiao)(xiao)費比(bi)例更(geng)高一些,約為(wei)60%~65%左右。鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)是(shi)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)業(ye)中用量(liang)最多的(de)(de)一種顏(yan)料(liao)(liao),占(zhan)(zhan)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)著色(se)(se)劑成(cheng)本的(de)(de)一半,在涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)業(ye)中的(de)(de)消(xiao)(xiao)費量(liang)占(zhan)(zhan)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)業(ye)消(xiao)(xiao)費各(ge)種顏(yan)料(liao)(liao)總量(liang)的(de)(de)90%,在涂(tu)(tu)料(liao)(liao)原料(liao)(liao)成(cheng)本中占(zhan)(zhan)10%~25%。白色(se)(se)顏(yan)料(liao)(liao)不(bu)勝枚舉(ju),為(wei)什么涂(tu)(tu)料(liao)(liao)多年來(lai)卻只(zhi)傾(qing)心于(yu)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)呢?主要是(shi)因為(wei)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)在各(ge)種主要性能方面都遠遠優于(yu)其它(ta)白色(se)(se)顏(yan)料(liao)(liao)。

表1 鈦白(bai)粉與(yu)其它各(ge)種白(bai)色顏料主(zhu)要(yao)性能對比

顏料名稱相對(dui)密度折射率消色力(li)(li)遮(zhe)蓋力(li)(li)

從表(biao)1可知,鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)具有最高(gao)的(de)折射系數,故有最高(gao)的(de)遮蓋力(不透明度(du))和消色(se)力等光(guang)學性(xing)能,明亮的(de)白(bai)度(du),很高(gao)的(de)光(guang)澤以及良好的(de)分散性(xing)。從理論上講,在遮蓋力方面,金紅(hong)石(shi)型鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)普通立德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)5.56倍,銳(rui)(rui)鈦(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)普通立德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)4.43倍;在消色(se)力方面,金紅(hong)石(shi)型鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)立德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)6.25倍,銳(rui)(rui)鈦(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)普通立德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)5.56倍。故單從使用(yong)(yong)效果看,1噸鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)至少相當于4噸普通立德(de)粉(fen)(fen)(fen);從使用(yong)(yong)壽命(主(zhu)要指室外抗(kang)粉(fen)(fen)(fen)化性(xing))看,用(yong)(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)作顏(yan)料的(de)涂(tu)層(ceng)比(bi)用(yong)(yong)普通立德(de)粉(fen)(fen)(fen)作顏(yan)料的(de)涂(tu)層(ceng)高(gao)3倍,這(zhe)便是(shi)涂(tu)料長(chang)期以來一直選擇鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)的(de)原因。

鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)是(shi)涂料(liao)(liao)中不可缺少的組成部(bu)分之一,其(qi)作用不僅僅是(shi)遮(zhe)蓋和(he)裝飾性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing),更重(zhong)要的是(shi)改(gai)善涂料(liao)(liao)的物(wu)理(li)和(he)化學性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng),提(ti)高(gao)涂膜的機(ji)械強度、附著力、防腐蝕(shi)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、耐光耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)。因此,應用鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)時(shi)除了應從基料(liao)(liao)、溶劑(ji)、助劑(ji)等方面(mian)考(kao)慮外,同時(shi)要從顏料(liao)(liao)特性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、制漆性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)等方面(mian)來(lai)考(kao)慮,合理(li)選擇適合涂料(liao)(liao)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)要求(qiu)的鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)品(pin)種及規格型號。涂料(liao)(liao)工業通常使用顏料(liao)(liao)級鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen),其(qi)對鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)的質量要求(qiu),一、白(bai)(bai)度要好(hao);二、研磨潤濕性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao),易于(yu)分散;三、耐候(hou)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、耐久性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)要好(hao);四(si)、化學穩(wen)定性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao);五、粒度小,遮(zhe)蓋力大,消色力高(gao),不透明度和(he)光澤度好(hao)。常用涂料(liao)(liao)對鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)特性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)的要求(qiu)如表2所示(shi)。

表2 常用涂料(liao)對鈦白粉特性的(de)要求

(2)兩種工藝(yi)鈦白粉在涂(tu)料應用(yong)中的比較

眾所周知(zhi),鈦白粉的(de)工(gong)藝方法主要(yao)分(fen)為硫(liu)酸(suan)法與氯(lv)化法,二者由于生(sheng)產原(yuan)料(liao)和工(gong)藝程序的(de)不同(tong)(tong),造成產品的(de)性(xing)(xing)能(neng)各有(you)優劣。從表2中(zhong)可以看出,基于不同(tong)(tong)涂料(liao)的(de)使用(yong)特性(xing)(xing),對鈦白粉耐(nai)候性(xing)(xing)、遮蓋力、美觀(guan)性(xing)(xing)、分(fen)散(san)性(xing)(xing)幾(ji)方面(mian)都(dou)有(you)不同(tong)(tong)的(de)要(yao)求,兩種不同(tong)(tong)的(de)生(sheng)產工(gong)藝硫(liu)酸(suan)法與氯(lv)化法的(de)應用(yong)效果如下:

表3 硫酸法與氯化法鈦白粉應用(yong)效果比較

根據(ju)涂(tu)(tu)料(liao)性(xing)(xing)(xing)能的(de)(de)(de)要(yao)求(qiu),選(xuan)擇能夠滿足(zu)涂(tu)(tu)料(liao)和涂(tu)(tu)膜性(xing)(xing)(xing)能要(yao)求(qiu)的(de)(de)(de)鈦(tai)白(bai)(bai)粉品(pin)種是(shi)(shi)很重要(yao)的(de)(de)(de)。從表(biao)3中可以(yi)看出,以(yi)氯化法金紅(hong)石生(sheng)產(chan)(chan)的(de)(de)(de)產(chan)(chan)品(pin)為最佳,是(shi)(shi)當(dang)前市場上最好的(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)(se)顏(yan)(yan)料(liao),其綜合(he)性(xing)(xing)(xing)能優異,是(shi)(shi)涂(tu)(tu)料(liao)中首選(xuan)的(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)(se)顏(yan)(yan)料(liao),也是(shi)(shi)淺(qian)色(se)(se)涂(tu)(tu)料(liao)的(de)(de)(de)必用顏(yan)(yan)料(liao)。由于表(biao)面(mian)處理工(gong)藝的(de)(de)(de)不同,鈦(tai)白(bai)(bai)粉有(you)不同的(de)(de)(de)型(xing)號,可以(yi)根據(ju)所配制涂(tu)(tu)料(liao)的(de)(de)(de)特點(dian),如是(shi)(shi)否要(yao)求(qiu)高光(guang)澤,或高遮蓋力,或高抗(kang)粉化性(xing)(xing)(xing)等,選(xuan)擇具(ju)體的(de)(de)(de)品(pin)種。用硫(liu)酸(suan)法工(gong)藝生(sheng)產(chan)(chan)的(de)(de)(de)金紅(hong)石型(xing)鈦(tai)白(bai)(bai)粉,由于銳鈦(tai)型(xing)向(xiang)金紅(hong)石型(xing)轉化率比(bi)氯化法低,故產(chan)(chan)品(pin)的(de)(de)(de)白(bai)(bai)度和對(dui)光(guang)的(de)(de)(de)穩定性(xing)(xing)(xing)較(jiao)氯化法稍(shao)差,但價格較(jiao)低些。

2、兩種工藝在塑料產品中的應用比較

(1)塑料(liao)對(dui)鈦白粉(fen)性能(neng)的要求

塑(su)料(liao)工業(ye)是(shi)(shi)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉的(de)(de)第二大用(yong)戶,占世(shi)界(jie)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉需求總(zong)量的(de)(de)20%左右,是(shi)(shi)近幾年(nian)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉應用(yong)增長最快的(de)(de)領域(yu),年(nian)均(jun)增長率達6%,全(quan)世(shi)界(jie)500余個(ge)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉牌(pai)(pai)號(hao)中,有50多個(ge)牌(pai)(pai)號(hao)是(shi)(shi)屬于塑(su)料(liao)專用(yong)型(xing)。塑(su)料(liao)的(de)(de)一個(ge)重要(yao)分支,也是(shi)(shi)鈦(tai)(tai)(tai)白(bai)(bai)粉在(zai)塑(su)料(liao)中的(de)(de)重要(yao)應用(yong)領域(yu)--UPVC異型(xing)材(cai)(cai)(cai),近十年(nian)來(lai)在(zai)中國發(fa)展速度驚人,以(yi)平均(jun)10%的(de)(de)速度遞增。2008年(nian)全(quan)國型(xing)材(cai)(cai)(cai)產量380萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun),所(suo)用(yong)金紅石(shi)型(xing)TiO2約13.5萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun)。按(an)全(quan)國型(xing)材(cai)(cai)(cai)每年(nian)10%遞增,2009年(nian)全(quan)國型(xing)材(cai)(cai)(cai)行業(ye)所(suo)需TiO2約15萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun),而2010年(nian)已達到16.5萬(wan)(wan)噸(dun)(dun)(dun)。

在(zai)(zai)塑(su)(su)(su)(su)料(liao)中(zhong)加(jia)(jia)入鈦(tai)白粉(fen)(fen),可以提高塑(su)(su)(su)(su)料(liao)制品(pin)的耐(nai)熱性(xing)、耐(nai)光性(xing)、耐(nai)候性(xing),使塑(su)(su)(su)(su)料(liao)制品(pin)的物理(li)化學性(xing)能得到改善,曾強制品(pin)的機(ji)械(xie)強度,延長使用(yong)壽命。而(er)且,近年來(lai)(lai)(lai)隨(sui)著人(ren)們(men)對環(huan)境保(bao)護和(he)能源(yuan)節約意識的不(bu)(bu)斷加(jia)(jia)強,今后以塑(su)(su)(su)(su)代(dai)鋼的步伐(fa)會(hui)(hui)(hui)越(yue)(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)(yue)快,塑(su)(su)(su)(su)料(liao)制品(pin)在(zai)(zai)我們(men)的生(sheng)活中(zhong)所占的比例也(ye)(ye)會(hui)(hui)(hui)越(yue)(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)(yue)大。有人(ren)預計,在(zai)(zai)不(bu)(bu)久的將來(lai)(lai)(lai),塑(su)(su)(su)(su)料(liao)的需求會(hui)(hui)(hui)超過鋼鐵,作(zuo)為(wei)塑(su)(su)(su)(su)料(liao)填料(liao)的基本(ben)顏料(liao),鈦(tai)白粉(fen)(fen)的需求也(ye)(ye)會(hui)(hui)(hui)逐(zhu)年增多(duo)。UPVC異(yi)型(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)在(zai)(zai)塑(su)(su)(su)(su)料(liao)行(xing)業中(zhong)的地位(wei)也(ye)(ye)是越(yue)(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)(yue)重要(yao),UPVC異(yi)型(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)正成(cheng)為(wei)TiO2行(xing)業不(bu)(bu)可忽視(shi)的重要(yao)應(ying)用(yong)領域。UPVC異(yi)型(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)在(zai)(zai)塑(su)(su)(su)(su)料(liao)行(xing)業中(zhong)的地位(wei)也(ye)(ye)是越(yue)(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)(yue)重要(yao),UPVC異(yi)型(xing)(xing)材(cai)(cai)(cai)正成(cheng)為(wei)TiO2行(xing)業不(bu)(bu)可忽視(shi)的重要(yao)應(ying)用(yong)領域。

鈦白粉在塑(su)(su)料(liao)行業的(de)作(zuo)用主要有兩個(ge)(ge)方面(mian),一(yi)個(ge)(ge)是作(zuo)為白色(se)顏料(liao)的(de)基本使(shi)用,提(ti)供遮蓋作(zuo)用(白色(se)著色(se));第二個(ge)(ge)作(zuo)用是阻礙紫(zi)外線,作(zuo)為紫(zi)外線屏弊劑使(shi)用,為戶外使(shi)用的(de)塑(su)(su)料(liao)制品(pin)提(ti)供良(liang)好的(de)耐候性(xing)。普(pu)通(tong)塑(su)(su)料(liao)生產所用的(de)鈦白粉,不要求耐候性(xing),更側重于顏料(liao)性(xing)能方面(mian)的(de)要求。

對于塑(su)料(liao)用(yong)(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen),要(yao)求粒(li)子細、分散性能好;耐熱性和耐光性好,在(zai)塑(su)料(liao)成(cheng)型加工的(de)加熱和制得成(cheng)品在(zai)日光曝(pu)曬和使用(yong)(yong)過程中(zhong)不變色。大多(duo)數(shu)塑(su)料(liao)用(yong)(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen)粒(li)徑(jing)都較(jiao)細,通常涂料(liao)用(yong)(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen)的(de)粒(li)徑(jing)為(wei)(wei)0.2~0.4μm,而塑(su)料(liao)用(yong)(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen)的(de)粒(li)徑(jing)為(wei)(wei)0.15~0.3μm,這樣可以獲得蘭色底相(xiang),對大多(duo)數(shu)帶黃(huang)(huang)相(xiang)的(de)樹脂或易泛黃(huang)(huang)的(de)樹脂有遮(zhe)蔽(bi)作用(yong)(yong)。而且用(yong)(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen)代替(ti)立德粉(fen)(fen),則白(bai)色顏(yan)料(liao)的(de)耗(hao)量可降(jiang)低50%~70%。

普通型(xing)塑料用(yong)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)一般不經(jing)(jing)過表(biao)面(mian)處(chu)理,因(yin)為采用(yong)常(chang)規的(de)水合氧(yang)化鋁(lv)這類無機物包膜的(de)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen),在相對(dui)濕度60%時,其吸附平衡水在1%左右,當塑料在高(gao)溫(wen)擠出加工時,水分蒸發會導致光滑的(de)塑料表(biao)面(mian)出現氣孔,這種(zhong)未經(jing)(jing)無機物包膜的(de)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen),一般都要經(jing)(jing)過有機表(biao)面(mian)處(chu)理(多(duo)元醇、硅烷(wan)或硅氧(yang)烷(wan)),因(yin)為塑料用(yong)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)與涂料用(yong)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)不同,前者是(shi)在低極性的(de)樹脂中(zhong),通過剪切(qie)(qie)力加工混合,有機表(biao)面(mian)處(chu)理后的(de)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen),在適當的(de)機械(xie)剪切(qie)(qie)力下(xia),就能比較好地(di)分散。在色(se)母粒中(zhong)由于TiO2的(de)PHR很高(gao),它(ta)的(de)易分散性顯得更(geng)重(zhong)要,因(yin)此(ci)對(dui)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)的(de)表(biao)面(mian)處(chu)理提出了更(geng)高(gao)的(de)要求。

隨著(zhu)塑(su)料(liao)(liao)制(zhi)品(pin)應用范圍的(de)不(bu)斷擴大,許多(duo)外(wai)用塑(su)料(liao)(liao)制(zhi)品(pin),如塑(su)料(liao)(liao)門(men)窗、建筑材料(liao)(liao)等室外(wai)用塑(su)料(liao)(liao)產(chan)品(pin),對(dui)耐候性也有(you)很高(gao)的(de)要(yao)求,除了必須使(shi)用金紅(hong)石鈦白粉(fen)外(wai),還需要(yao)進行表面(mian)處理,這種表面(mian)處理一般(ban)不(bu)加鋅,只加硅(gui)、鋁(lv)、鋯等。硅(gui)具有(you)親水去(qu)濕作用,可防止(zhi)塑(su)料(liao)(liao)高(gao)溫擠(ji)出時(shi)因水分蒸發而產(chan)生(sheng)氣孔,但這些表面(mian)處理劑的(de)量一般(ban)不(bu)太多(duo)。

鈦白(bai)粉(fen)在聚烯烴(如(ru)聚丙烯)中使用時(shi),有(you)時(shi)會使塑料的(de)泛(fan)黃,這(zhe)是因(yin)為(wei)二(er)氧化鈦與聚烯烴中的(de)含有(you)酚基(ji)的(de)抗(kang)氧劑(BHT)發(fa)生(sheng)反應所致,對鈦白(bai)粉(fen)進行適當的(de)有(you)機表面處理(li)可(ke)減輕這(zhe)種(zhong)泛(fan)黃的(de)效應。

在(zai)(zai)含有鉛穩定(ding)劑的(de)(de)(de)(de)硬聚(ju)氯乙烯中,在(zai)(zai)有紫(zi)外(wai)光(guang)照射的(de)(de)(de)(de)情(qing)況下(xia),二氧(yang)化鈦(tai)會(hui)促使樹(shu)脂變灰,這(zhe)是因為經紫(zi)外(wai)光(guang)照射后的(de)(de)(de)(de)二氧(yang)化鈦(tai)會(hui)還(huan)原成(cheng)Ti2O3,使鉛穩定(ding)劑中的(de)(de)(de)(de)鉛析(xi)出,這(zhe)種反應是可逆的(de)(de)(de)(de)。但是在(zai)(zai)軟聚(ju)氯乙烯和使用(yong)(yong)錫(xi)穩定(ding)劑的(de)(de)(de)(de)硬聚(ju)氯乙烯中不會(hui)發生,同樣在(zai)(zai)三聚(ju)氰(qing)胺甲醛樹(shu)脂中使用(yong)(yong),也因為樹(shu)脂本(ben)身的(de)(de)(de)(de)還(huan)原性,加上紫(zi)外(wai)線的(de)(de)(de)(de)作用(yong)(yong),也能(neng)使三聚(ju)氰(qing)胺裝飾(shi)板變(灰)色,如(ru)果要在(zai)(zai)上述(shu)材(cai)料(liao)中使用(yong)(yong)時,一(yi)定(ding)要選用(yong)(yong)化學活性小(xiao)的(de)(de)(de)(de)高耐候性金(jin)紅石型鈦(tai)白粉。

綜上(shang)所述,塑料制品對(dui)鈦白(bai)粉(fen)質(zhi)量(liang)要求如表(biao)4:

表(biao)4 塑料制(zhi)品對鈦白質量(liang)要求

(2)兩種(zhong)工(gong)藝鈦白粉在(zai)塑料應用中的比較

據了解,國內(nei)塑(su)料產品(pin),尤其(qi)是高檔產品(pin),所用鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)目前仍以(yi)使(shi)用進口氯(lv)化(hua)法鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)為主,氯(lv)化(hua)法鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen)不(bu)僅在白(bai)(bai)度等表象性質優于硫(liu)酸法鈦(tai)白(bai)(bai)粉(fen),而且在遮蓋力(li)、分散性、加工(gong)性上,尤其(qi)是對于戶(hu)外UPVC塑(su)料異型材產品(pin)對于氯(lv)化(hua)法金紅石(shi)產品(pin)具有無可比(bi)擬(ni)的優勢(如表3 )。

然而,由(you)于(yu)塑(su)料(liao)(liao)產品的特性,其選用(yong)(yong)(yong)鈦白(bai)粉應(ying)考慮的問題和其他涂料(liao)(liao)、油(you)墨、油(you)漆等(deng)選用(yong)(yong)(yong)時有所不同,主要應(ying)按照塑(su)料(liao)(liao)制品的技術要求考慮,如塑(su)料(liao)(liao)專用(yong)(yong)(yong)型產品,必(bi)須根(gen)據其產品需求慎重(zhong)仔細選擇(ze)適合(he)其特殊用(yong)(yong)(yong)途的鈦白(bai)粉產品,以免對塑(su)料(liao)(liao)產品性能(neng)造成一(yi)定(ding)影(ying)響。

3、兩種工藝在造紙產品中的應用比較

(1)紙品(pin)對鈦白粉性能的要求

據(ju)中國(guo)造紙協會調查資料,2010年(nian)(nian)(nian)(nian)全國(guo)紙及紙板(ban)生產(chan)企業有3700多家,全國(guo)紙及紙板(ban)生產(chan)量9270萬t,較上年(nian)(nian)(nian)(nian)8640萬t 增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)7.29%。消(xiao)費(fei)量9173萬t,較上年(nian)(nian)(nian)(nian)8569萬t 增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)7.05%,人均年(nian)(nian)(nian)(nian)消(xiao)費(fei)量為68 kg(13.40億人),比上年(nian)(nian)(nian)(nian)增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)4 kg。2010年(nian)(nian)(nian)(nian)比2000年(nian)(nian)(nian)(nian)生產(chan)量增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)203.93%,消(xiao)費(fei)量增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)156.59%。2000一2010年(nian)(nian)(nian)(nian),紙及紙板(ban)生產(chan)量年(nian)(nian)(nian)(nian)均增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)11.76%,消(xiao)費(fei)量年(nian)(nian)(nian)(nian)均增(zeng)(zeng)(zeng)長(chang)9.88%(見(jian)圖3)。

圖3 2000-2010年紙及紙板的生產和消費情況

造(zao)紙(zhi)(zhi)行業是鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉(fen)的(de)(de)第三大用戶,作(zuo)為紙(zhi)(zhi)填料主要用在高(gao)級紙(zhi)(zhi)張(zhang)和薄(bo)型紙(zhi)(zhi)張(zhang)中(zhong),在紙(zhi)(zhi)張(zhang)中(zhong)加入鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉(fen)。可使紙(zhi)(zhi)張(zhang)具有(you)較好(hao)的(de)(de)白(bai)(bai)(bai)(bai)度,光澤好(hao)、強度高(gao),薄(bo)而光滑,印刷時不穿透,質(zhi)量輕。造(zao)紙(zhi)(zhi)用鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉(fen)一般使用未經(jing)表面(mian)處理(li)的(de)(de)銳鈦(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉(fen),可以(yi)起到(dao)熒光增(zeng)白(bai)(bai)(bai)(bai)劑的(de)(de)作(zuo)用,增(zeng)加紙(zhi)(zhi)張(zhang)的(de)(de)白(bai)(bai)(bai)(bai)度,但層壓紙(zhi)(zhi)要求使用經(jing)過表面(mian)處理(li)的(de)(de)金紅(hong)石(shi)型鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉(fen),以(yi)滿足耐光、耐熱的(de)(de)要求。

在造紙(zhi)(zhi)(zhi)行業中,低檔紙(zhi)(zhi)(zhi)因考慮生(sheng)產(chan)成(cheng)本一般不會使用(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen),主要使用(yong)瓷土、滑(hua)石粉(fen)(fen)、碳(tan)酸鈣等,但是他們(men)會降低紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)的(de)強度、增(zeng)加紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang)的(de)重量。裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)、圣經紙(zhi)(zhi)(zhi)和(he)紙(zhi)(zhi)(zhi)幣(如:字典、畫報、雜(za)志封(feng)面、計算機、鈔票、復印機紙(zhi)(zhi)(zhi)和(he)裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)等)中一定要使用(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen),使用(yong)鈦白(bai)粉(fen)(fen)的(de)紙(zhi)(zhi)(zhi)張(zhang),白(bai)度好(hao)、強度高(gao)、有光(guang)澤、薄而光(guang)滑(hua)、印刷時不穿透,在相同條件(jian)下不透明度比碳(tan)酸鈣、滑(hua)石粉(fen)(fen)高(gao)10倍,重量也(ye)能(neng)減輕(qing)15%~30%。

鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉在造(zao)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)另一重(zhong)要應(ying)用(yong)(yong)(yong)領域即(ji)裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),也稱為(wei)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),主要用(yong)(yong)(yong)于(yu)(yu)制(zhi)作家具、地(di)板、壁紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等的(de)(de)(de)(de)(de)原材料(liao)。在國(guo)內,裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)量(liang)遠(yuan)(yuan)遠(yuan)(yuan)高(gao)于(yu)(yu)其(qi)它品種,據不完全估計,國(guo)內用(yong)(yong)(yong)于(yu)(yu)裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)粉每年(nian)超過3萬(wan)噸。裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)用(yong)(yong)(yong)量(liang)20%~40%,其(qi)它紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)1%~5%。這種形勢是由我國(guo)的(de)(de)(de)(de)(de)消(xiao)費水平(ping)(ping)決定的(de)(de)(de)(de)(de)。由于(yu)(yu)對(dui)房屋裝修、高(gao)檔家具的(de)(de)(de)(de)(de)大量(liang)需求(qiu),裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)用(yong)(yong)(yong)量(liang)逐漸上升;圣經(jing)(jing)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)由于(yu)(yu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)作原料(liao),成本遠(yuan)(yuan)遠(yuan)(yuan)高(gao)于(yu)(yu)普(pu)通紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),鑒于(yu)(yu)國(guo)內的(de)(de)(de)(de)(de)消(xiao)費水平(ping)(ping),圣經(jing)(jing)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)市(shi)場很有限;而造(zao)幣(bi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)制(zhi)造(zao)使(shi)(shi)用(yong)(yong)(yong)更(geng)是受到國(guo)家的(de)(de)(de)(de)(de)控制(zhi),用(yong)(yong)(yong)量(liang)相對(dui)平(ping)(ping)穩,不會對(dui)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)(bai)市(shi)場產(chan)生影(ying)響。

顧名(ming)思義,裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)即(ji)起到裝飾(shi)作用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi),因(yin)此其(qi)對產品(pin)的(de)(de)(de)(de)抗老化有(you)很(hen)高的(de)(de)(de)(de)要(yao)(yao)(yao)求(qiu),因(yin)此必(bi)(bi)須(xu)(xu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)金(jin)紅石(shi)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉;更多的(de)(de)(de)(de)金(jin)紅石(shi)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉是使(shi)(shi)用(yong)(yong)在(zai)(zai)高灰份的(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)中,這種高灰份的(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)必(bi)(bi)須(xu)(xu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)金(jin)紅石(shi)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉,因(yin)為銳(rui)鈦(tai)(tai)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉的(de)(de)(de)(de)遮(zhe)蓋力(li)達(da)不(bu)(bu)到要(yao)(yao)(yao)求(qiu)。銳(rui)鈦(tai)(tai)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉均用(yong)(yong)在(zai)(zai)低(di)灰份的(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)中,如圣(sheng)經(jing)紙(zhi)(zhi)和紙(zhi)(zhi)幣(bi)等,圣(sheng)經(jing)紙(zhi)(zhi)要(yao)(yao)(yao)求(qiu)紙(zhi)(zhi)張(zhang)有(you)很(hen)好(hao)(hao)的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)透明度,一(yi)般使(shi)(shi)用(yong)(yong)銳(rui)鈦(tai)(tai)型(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉即(ji)可滿(man)足;造幣(bi)紙(zhi)(zhi)也(ye)要(yao)(yao)(yao)求(qiu)很(hen)好(hao)(hao)的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)透明度,主要(yao)(yao)(yao)也(ye)使(shi)(shi)用(yong)(yong)銳(rui)鈦(tai)(tai)型(xing)。因(yin)此,不(bu)(bu)同(tong)的(de)(de)(de)(de)紙(zhi)(zhi)品(pin)對鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉的(de)(de)(de)(de)性能有(you)著不(bu)(bu)同(tong)的(de)(de)(de)(de)要(yao)(yao)(yao)求(qiu)。

(2)兩種工藝(yi)鈦白粉在紙品應用中的比較

無論(lun)哪種紙(zhi)(原紙(zhi)),其制作(zuo)流(liu)程(cheng)是(shi)相同的(de),只(zhi)是(shi)根據紙(zhi)張最(zui)后成(cheng)型的(de)需求(qiu)來選(xuan)擇(ze)使用哪種工藝的(de)鈦白粉不同晶(jing)型的(de)產品,以下是(shi)不同紙(zhi)品對(dui)不同類型鈦白粉的(de)選(xuan)擇(ze),見表6。

表5 紙品對不同類(lei)型(xing)鈦白粉的選擇

從(cong)表6中(zhong)可以(yi)看(kan)出,不同用途的(de)(de)紙(zhi)(zhi)品(pin)(pin)對(dui)(dui)應選(xuan)擇的(de)(de)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)品(pin)(pin)種也各有不同,金紅(hong)石鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)抗氧(yang)化性(xing)好,耐(nai)候(hou)(hou)性(xing)好,主要(yao)用于裝(zhuang)(zhuang)飾紙(zhi)(zhi)及(ji)耐(nai)候(hou)(hou)、高(gao)灰(hui)份(fen)的(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)(zhang)(zhang);而銳鈦(tai)(tai)型(xing)(xing)產(chan)(chan)品(pin)(pin)則用于對(dui)(dui)耐(nai)候(hou)(hou)要(yao)求不高(gao)、透明(ming)性(xing)較差的(de)(de)低(di)灰(hui)份(fen)的(de)(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)(zhang)(zhang)。雖然氯(lv)化法(fa)工(gong)藝(yi)與(yu)硫(liu)酸(suan)法(fa)工(gong)藝(yi)都能生產(chan)(chan)金紅(hong)石型(xing)(xing)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen),但是氯(lv)化法(fa)工(gong)藝(yi)生產(chan)(chan)的(de)(de)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)的(de)(de)白(bai)(bai)度、金紅(hong)石晶型(xing)(xing)含量、特別是成(cheng)品(pin)(pin)的(de)(de)穩定性(xing)都優于硫(liu)酸(suan)法(fa),適合用在裝(zhuang)(zhuang)飾紙(zhi)(zhi)及(ji)高(gao)灰(hui)份(fen)紙(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)(zhang)(zhang)中(zhong);而造幣紙(zhi)(zhi)及(ji)低(di)灰(hui)份(fen)紙(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)(zhang)(zhang)中(zhong)則必(bi)須用硫(liu)酸(suan)法(fa)銳鈦(tai)(tai)型(xing)(xing)產(chan)(chan)品(pin)(pin),以(yi)更好的(de)(de)滿足兩種紙(zhi)(zhi)張(zhang)(zhang)(zhang)(zhang)對(dui)(dui)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)不透明(ming)度的(de)(de)要(yao)求。

此(ci)外,我(wo)們(men)在選(xuan)(xuan)擇鈦白粉產品時還(huan)需考慮紙廠本身的因素,因為對于(yu)(yu)造(zao)紙廠來(lai)說(shuo)決定其(qi)選(xuan)(xuan)用(yong)何種鈦白粉的主要(yao)原因是(shi)造(zao)紙的成(cheng)本,也就是(shi)鈦白的性價比。由于(yu)(yu)鈦白粉在造(zao)紙中的成(cheng)本比例高達30~50%,因此(ci)造(zao)紙廠在滿(man)足(zu)用(yong)戶要(yao)求(qiu)的情況下(xia),對選(xuan)(xuan)擇鈦白粉可以說(shuo)是(shi)斤(jin)(jin)斤(jin)(jin)計較。

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