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硫酸法和氯化法鈦白粉產品在各應用領域優劣分析

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摘要:鈦白粉被廣泛應用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶瓷、化妝品、食品和醫藥等精細化工行業。其最主要的應用領域是涂料、塑料和紙張,然而由于鈦白粉的制造方法各有不同,所生產出的鈦白粉產品性能也各有優劣,其應用效果自然也不盡相同。鈦白粉的主要制造方法有硫酸法和氯化法兩種,那么兩種不同工藝生產的鈦白粉產品在各應用領域又有著怎樣的優劣與不同呢?

硫酸法和氯(lv)化法鈦白粉產品在各應用領域優劣分(fen)析

一、概述

鈦白粉學(xue)名二(er)氧化鈦(TiO2),被認為(wei)是(shi)目前世界(jie)上(shang)性能最(zui)為(wei)優(you)越的(de)(de)白色顏(yan)料。它具有無毒(du)、具有最(zui)佳的(de)(de)不透明性、最(zui)佳的(de)(de)白度(du)和光亮度(du),廣泛應(ying)用于(yu)涂料、塑料、造(zao)紙、印刷油墨、化纖、橡膠、陶(tao)瓷、化妝品、食品和醫(yi)藥等工(gong)業(ye),它被稱為(wei)“工(gong)業(ye)味精”,其人均消費量作(zuo)為(wei)衡量一個(ge)國(guo)家經(jing)(jing)(jing)濟(ji)發展(zhan)水平的(de)(de)重要(yao)指標,也是(shi)衡量該國(guo)市場潛力的(de)(de)有力證(zheng)據(ju)。作(zuo)為(wei)我國(guo)經(jing)(jing)(jing)濟(ji)的(de)(de)基礎產業(ye),鈦白粉從根本上(shang)牽(qian)動著(zhu)各個(ge)行業(ye)的(de)(de)發展(zhan)神經(jing)(jing)(jing),經(jing)(jing)(jing)常被譽為(wei)國(guo)民經(jing)(jing)(jing)濟(ji)發展(zhan)的(de)(de)“晴(qing)雨表”。

其(qi)制造方法(fa)(fa)有兩種,硫酸法(fa)(fa)和(he)氯(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)。目(mu)(mu)前全(quan)球60%為(wei)氯(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)產(chan)(chan)品,在(zai)歐美發達(da)國(guo)家,氯(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)的(de)比(bi)例更高。氯(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)鈦白(bai)(bai)粉(fen)生產(chan)(chan)工藝因其(qi)生產(chan)(chan)過程環保(bao)和(he)產(chan)(chan)品質(zhi)量較高,是國(guo)際(ji)公認(ren)的(de)、新一(yi)代先進(jin)技術。美國(guo)早(zao)在(zai)2006年(nian)(nian)就(jiu)(jiu)關閉了國(guo)內最后一(yi)家硫酸法(fa)(fa)鈦白(bai)(bai)粉(fen)工廠。中(zhong)國(guo)近年(nian)(nian)來(lai)也在(zai)大力(li)推進(jin)鈦白(bai)(bai)粉(fen)產(chan)(chan)業(ye)升(sheng)級(ji),氯(lv)化(hua)(hua)法(fa)(fa)鈦白(bai)(bai)粉(fen)在(zai)2005年(nian)(nian)就(jiu)(jiu)列為(wei)《產(chan)(chan)業(ye)結構調整指導目(mu)(mu)錄(2005年(nian)(nian)本)》的(de)鼓勵類項目(mu)(mu)。

二、鈦白粉硫酸法與氯化法生產工藝比較

1、硫酸(suan)法鈦白(bai)生產工藝

硫(liu)酸(suan)(suan)法(fa)鈦(tai)(tai)(tai)白生產(chan)工藝(yi)的(de)生產(chan)操(cao)作程序非常(chang)復雜,其基(ji)本化(hua)學反應(ying)包(bao)含有一系列的(de)簡單化(hua)學反應(ying),如由鐵精礦(kuang)作為原料的(de)酸(suan)(suan)解、水(shui)(shui)解和煅燒(shao)等。硫(liu)酸(suan)(suan)法(fa)主要是以鈦(tai)(tai)(tai)鐵礦(kuang)和硫(liu)酸(suan)(suan)為原料,用(yong)硫(liu)酸(suan)(suan)分(fen)解成TiOSO4溶液,過濾除去(qu)鈦(tai)(tai)(tai)液中的(de)不溶性(xing)雜質(zhi),然后通過真空結(jie)晶、固液分(fen)離除去(qu)FeSO4o7H2O,再經(jing)濃縮后熱水(shui)(shui)解,制得(de)偏(pian)鈦(tai)(tai)(tai)酸(suan)(suan),洗滌、漂白除去(qu)可溶性(xing)硫(liu)酸(suan)(suan)鹽并濾干,經(jing)煅燒(shao)脫水(shui)(shui)脫硫(liu)轉化(hua)為二(er)氧化(hua)鈦(tai)(tai)(tai),經(jing)干磨后得(de)到銳鈦(tai)(tai)(tai)型(xing)(xing)產(chan)品(pin)(pin)(pin)或在煅燒(shao)時加入促進劑(ji)(ji)進行(xing)晶型(xing)(xing)轉化(hua)得(de)到未(wei)包(bao)膜(mo)金紅石(shi)型(xing)(xing)初(chu)品(pin)(pin)(pin)或產(chan)品(pin)(pin)(pin)。如生產(chan)較高檔的(de)金紅石(shi)型(xing)(xing)產(chan)品(pin)(pin)(pin),還須(xu)將初(chu)品(pin)(pin)(pin)漿化(hua),經(jing)濕磨解聚分(fen)級,進行(xing)無(wu)機(ji)表(biao)面處理后洗去(qu)物料中的(de)鹽分(fen),干燥后再進行(xing)超微粉碎(sui)和有機(ji)處理。在鈦(tai)(tai)(tai)鐵礦(kuang)和硫(liu)酸(suan)(suan)反應(ying)過程中,泡沫(mo)問題用(yong)上海博易和推出的(de)BX-839消泡劑(ji)(ji)產(chan)品(pin)(pin)(pin),能(neng)有效(xiao)解決了。

2、氯化法鈦白(bai)生產(chan)工藝

氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)法(fa)鈦(tai)白工藝(yi)法(fa)于(yu)20世(shi)紀40至50年(nian)代崛起(qi),并得到(dao)迅速發展。氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)法(fa)為(wei)減少“三廢”對環境的污染而(er)立(li)足于(yu)富鈦(tai)料(如電爐生(sheng)產的高鈦(tai)渣、天(tian)然金(jin)紅(hong)石及用各種方法(fa)生(sheng)產的人造金(jin)紅(hong)石),就(jiu)富鈦(tai)料氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)工藝(yi)而(er)言(yan),又分為(wei)沸騰氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)和熔(rong)鹽氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)兩(liang)種。

圖1 氯(lv)化(hua)法與硫(liu)酸法工藝流程比較

二、鈦白粉硫酸法和氯化法產品在各應用領域優劣分析

鈦白(bai)粉(fen)(fen)被廣(guang)泛應(ying)用于涂(tu)料(liao)、塑(su)料(liao)、造(zao)(zao)紙(zhi)、印刷(shua)油墨、化(hua)(hua)纖、橡(xiang)膠、陶瓷、化(hua)(hua)妝品、食品和(he)醫藥等精細化(hua)(hua)工行業。其(qi)最主要(yao)的(de)應(ying)用領(ling)域是涂(tu)料(liao)、塑(su)料(liao)和(he)紙(zhi)張,其(qi)消費構成如下:涂(tu)料(liao)58%~60%;塑(su)料(liao)18%~20%;紙(zhi)張13%~14%;橡(xiang)膠、纖維、油墨、化(hua)(hua)妝品等行業占8%~10%。然(ran)而由于鈦白(bai)粉(fen)(fen)的(de)制造(zao)(zao)方(fang)法各(ge)有不(bu)同,所生產(chan)出的(de)鈦白(bai)粉(fen)(fen)產(chan)品性能也各(ge)有優劣(lie)(lie),其(qi)應(ying)用效果自然(ran)也不(bu)盡相同。鈦白(bai)粉(fen)(fen)的(de)主要(yao)制造(zao)(zao)方(fang)法有硫(liu)酸法和(he)氯化(hua)(hua)法兩種(zhong),那么兩種(zhong)不(bu)同工藝生產(chan)的(de)鈦白(bai)粉(fen)(fen)產(chan)品在各(ge)應(ying)用領(ling)域又有著怎樣的(de)優劣(lie)(lie)與不(bu)同呢?

1、兩種工藝在涂料產品中的應用比較

(1)涂料(liao)對鈦(tai)白(bai)粉(fen)性能(neng)的要求(qiu)

涂(tu)(tu)料(liao)(liao)行業是鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)的(de)最大用戶,特別是金紅石型鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen),大部分被涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)(gong)業所消耗。全球涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)(gong)業所消費(fei)的(de)TiO2占二(er)氧(yang)化鈦顏(yan)料(liao)(liao)總消費(fei)量(liang)的(de)58%~60%,我(wo)國的(de)此(ci)項(xiang)消費(fei)比例更高一些,約為60%~65%左右。鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)是涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)(gong)業中用量(liang)最多的(de)一種(zhong)顏(yan)料(liao)(liao),占涂(tu)(tu)料(liao)(liao)著(zhu)色劑(ji)成(cheng)本的(de)一半,在涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)(gong)業中的(de)消費(fei)量(liang)占涂(tu)(tu)料(liao)(liao)工(gong)(gong)(gong)業消費(fei)各(ge)(ge)種(zhong)顏(yan)料(liao)(liao)總量(liang)的(de)90%,在涂(tu)(tu)料(liao)(liao)原料(liao)(liao)成(cheng)本中占10%~25%。白(bai)(bai)色顏(yan)料(liao)(liao)不勝(sheng)枚舉,為什么涂(tu)(tu)料(liao)(liao)多年來(lai)卻只(zhi)傾心于鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)呢?主(zhu)要是因為鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)在各(ge)(ge)種(zhong)主(zhu)要性能方面都(dou)遠遠優于其(qi)它白(bai)(bai)色顏(yan)料(liao)(liao)。

表1 鈦白粉(fen)與其它(ta)各種白色顏料主要(yao)性能(neng)對比

顏(yan)料名稱相對密度折射率消色力(li)(li)遮(zhe)蓋(gai)力(li)(li)

從(cong)表1可知,鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)具(ju)有最高的(de)(de)(de)折射系(xi)數(shu),故有最高的(de)(de)(de)遮蓋力(li)(不(bu)透明度)和消色(se)力(li)等光學(xue)性能(neng),明亮的(de)(de)(de)白(bai)(bai)(bai)度,很高的(de)(de)(de)光澤以及(ji)良好的(de)(de)(de)分散性。從(cong)理論上講(jiang),在遮蓋力(li)方面(mian),金紅石型鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)(shi)(shi)普通立(li)(li)(li)德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)5.56倍(bei),銳鈦(tai)型鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)(shi)(shi)普通立(li)(li)(li)德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)4.43倍(bei);在消色(se)力(li)方面(mian),金紅石型鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)(shi)(shi)立(li)(li)(li)德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)6.25倍(bei),銳鈦(tai)型鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)(shi)(shi)普通立(li)(li)(li)德(de)粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)5.56倍(bei)。故單從(cong)使用效果(guo)看,1噸鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)至(zhi)少相當于4噸普通立(li)(li)(li)德(de)粉(fen)(fen)(fen);從(cong)使用壽命(主(zhu)要指室外(wai)抗(kang)粉(fen)(fen)(fen)化性)看,用鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)作顏(yan)料(liao)(liao)的(de)(de)(de)涂(tu)層比用普通立(li)(li)(li)德(de)粉(fen)(fen)(fen)作顏(yan)料(liao)(liao)的(de)(de)(de)涂(tu)層高3倍(bei),這便(bian)是(shi)(shi)(shi)涂(tu)料(liao)(liao)長(chang)期(qi)以來(lai)一直選擇(ze)鈦(tai)白(bai)(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)原因(yin)。

鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)是(shi)涂料(liao)(liao)中不(bu)可缺少的(de)組成部分之一,其(qi)作用(yong)不(bu)僅僅是(shi)遮蓋(gai)和(he)裝飾性(xing)(xing),更重要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)的(de)是(shi)改善(shan)涂料(liao)(liao)的(de)物(wu)理(li)和(he)化(hua)學性(xing)(xing)能,提高涂膜的(de)機械強(qiang)度(du)(du)、附著力(li)、防腐蝕性(xing)(xing)、耐(nai)(nai)光耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)。因此(ci),應用(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)時(shi)除了應從(cong)基(ji)料(liao)(liao)、溶劑、助劑等方面考慮外,同時(shi)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)從(cong)顏料(liao)(liao)特(te)性(xing)(xing)、制漆性(xing)(xing)能等方面來考慮,合理(li)選擇適合涂料(liao)(liao)性(xing)(xing)能要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)求的(de)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)品種及規格型號。涂料(liao)(liao)工業通常(chang)使(shi)用(yong)顏料(liao)(liao)級鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen),其(qi)對(dui)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)的(de)質(zhi)量要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)求,一、白(bai)度(du)(du)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)好(hao)(hao);二、研(yan)磨潤(run)濕性(xing)(xing)好(hao)(hao),易于分散(san);三、耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)、耐(nai)(nai)久性(xing)(xing)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)好(hao)(hao);四、化(hua)學穩定性(xing)(xing)好(hao)(hao);五、粒度(du)(du)小,遮蓋(gai)力(li)大,消(xiao)色力(li)高,不(bu)透明(ming)度(du)(du)和(he)光澤度(du)(du)好(hao)(hao)。常(chang)用(yong)涂料(liao)(liao)對(dui)鈦(tai)(tai)白(bai)粉(fen)(fen)(fen)特(te)性(xing)(xing)的(de)要(yao)(yao)(yao)(yao)(yao)求如表2所示。

表2 常用涂料對鈦白(bai)粉特性的要求

(2)兩種工藝鈦白粉在涂(tu)料應(ying)用中的(de)比較

眾所周知,鈦白(bai)(bai)粉(fen)的工(gong)(gong)藝(yi)方法(fa)(fa)主要分(fen)為硫酸(suan)法(fa)(fa)與氯化(hua)法(fa)(fa),二(er)者由于生(sheng)產(chan)原料和工(gong)(gong)藝(yi)程序(xu)的不(bu)同(tong),造成產(chan)品的性(xing)能各有優劣。從表2中可以看出,基于不(bu)同(tong)涂(tu)料的使(shi)用特(te)性(xing),對鈦白(bai)(bai)粉(fen)耐(nai)候(hou)性(xing)、遮蓋力、美觀性(xing)、分(fen)散性(xing)幾方面(mian)都(dou)有不(bu)同(tong)的要求,兩(liang)種不(bu)同(tong)的生(sheng)產(chan)工(gong)(gong)藝(yi)硫酸(suan)法(fa)(fa)與氯化(hua)法(fa)(fa)的應用效果如下:

表3 硫酸法與氯(lv)化法鈦白粉應用效果(guo)比較

根據涂(tu)料(liao)性(xing)能的(de)(de)(de)(de)要(yao)求(qiu),選(xuan)擇能夠(gou)滿足涂(tu)料(liao)和涂(tu)膜性(xing)能要(yao)求(qiu)的(de)(de)(de)(de)鈦(tai)白(bai)(bai)粉品種(zhong)是(shi)(shi)(shi)很(hen)重要(yao)的(de)(de)(de)(de)。從表3中可以看出,以氯化(hua)法(fa)金(jin)紅石生(sheng)產的(de)(de)(de)(de)產品為最佳(jia),是(shi)(shi)(shi)當前市場上最好的(de)(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)顏(yan)料(liao),其綜合性(xing)能優異,是(shi)(shi)(shi)涂(tu)料(liao)中首(shou)選(xuan)的(de)(de)(de)(de)白(bai)(bai)色(se)顏(yan)料(liao),也(ye)是(shi)(shi)(shi)淺(qian)色(se)涂(tu)料(liao)的(de)(de)(de)(de)必用顏(yan)料(liao)。由于表面處(chu)理工藝的(de)(de)(de)(de)不同,鈦(tai)白(bai)(bai)粉有(you)不同的(de)(de)(de)(de)型(xing)(xing)號,可以根據所配制涂(tu)料(liao)的(de)(de)(de)(de)特點(dian),如是(shi)(shi)(shi)否要(yao)求(qiu)高光澤,或(huo)高遮(zhe)蓋力,或(huo)高抗(kang)粉化(hua)性(xing)等,選(xuan)擇具體的(de)(de)(de)(de)品種(zhong)。用硫酸法(fa)工藝生(sheng)產的(de)(de)(de)(de)金(jin)紅石型(xing)(xing)鈦(tai)白(bai)(bai)粉,由于銳(rui)鈦(tai)型(xing)(xing)向金(jin)紅石型(xing)(xing)轉化(hua)率比氯化(hua)法(fa)低,故產品的(de)(de)(de)(de)白(bai)(bai)度(du)和對光的(de)(de)(de)(de)穩定性(xing)較氯化(hua)法(fa)稍差,但價格較低些。

2、兩種工藝在塑料產品中的應用比較

(1)塑料對鈦白粉性能的要求

塑(su)(su)料工業(ye)(ye)是(shi)鈦白(bai)粉(fen)的(de)(de)第二大用(yong)戶,占世界鈦白(bai)粉(fen)需(xu)求(qiu)總量的(de)(de)20%左右,是(shi)近幾(ji)年(nian)(nian)(nian)鈦白(bai)粉(fen)應用(yong)增(zeng)長最快的(de)(de)領域,年(nian)(nian)(nian)均增(zeng)長率(lv)達6%,全世界500余個(ge)鈦白(bai)粉(fen)牌(pai)號中,有50多(duo)個(ge)牌(pai)號是(shi)屬(shu)于塑(su)(su)料專用(yong)型(xing)(xing)。塑(su)(su)料的(de)(de)一個(ge)重要分支,也是(shi)鈦白(bai)粉(fen)在塑(su)(su)料中的(de)(de)重要應用(yong)領域--UPVC異型(xing)(xing)材(cai),近十年(nian)(nian)(nian)來在中國(guo)發展速度(du)驚人,以平均10%的(de)(de)速度(du)遞增(zeng)。2008年(nian)(nian)(nian)全國(guo)型(xing)(xing)材(cai)產(chan)量380萬(wan)(wan)噸(dun),所用(yong)金紅(hong)石型(xing)(xing)TiO2約13.5萬(wan)(wan)噸(dun)。按(an)全國(guo)型(xing)(xing)材(cai)每年(nian)(nian)(nian)10%遞增(zeng),2009年(nian)(nian)(nian)全國(guo)型(xing)(xing)材(cai)行業(ye)(ye)所需(xu)TiO2約15萬(wan)(wan)噸(dun),而2010年(nian)(nian)(nian)已達到16.5萬(wan)(wan)噸(dun)。

在(zai)塑(su)料(liao)中加入鈦白粉(fen)(fen),可(ke)以提高塑(su)料(liao)制(zhi)品的(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)熱性、耐(nai)(nai)光性、耐(nai)(nai)候性,使塑(su)料(liao)制(zhi)品的(de)(de)(de)(de)物理(li)化學性能得到改善(shan),曾強(qiang)制(zhi)品的(de)(de)(de)(de)機(ji)械(xie)強(qiang)度,延長使用壽命(ming)。而且,近年來(lai)(lai)(lai)隨著人(ren)們對環境保護和(he)能源(yuan)節約意識的(de)(de)(de)(de)不(bu)(bu)斷加強(qiang),今后(hou)以塑(su)代鋼(gang)的(de)(de)(de)(de)步伐會越(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)快,塑(su)料(liao)制(zhi)品在(zai)我們的(de)(de)(de)(de)生(sheng)活中所占的(de)(de)(de)(de)比例也(ye)會越(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)大。有人(ren)預計,在(zai)不(bu)(bu)久的(de)(de)(de)(de)將來(lai)(lai)(lai),塑(su)料(liao)的(de)(de)(de)(de)需求會超過鋼(gang)鐵,作為塑(su)料(liao)填(tian)料(liao)的(de)(de)(de)(de)基(ji)本顏料(liao),鈦白粉(fen)(fen)的(de)(de)(de)(de)需求也(ye)會逐年增多。UPVC異型(xing)材(cai)在(zai)塑(su)料(liao)行業(ye)中的(de)(de)(de)(de)地位也(ye)是越(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)重要(yao),UPVC異型(xing)材(cai)正(zheng)成(cheng)為TiO2行業(ye)不(bu)(bu)可(ke)忽視的(de)(de)(de)(de)重要(yao)應用領(ling)域。UPVC異型(xing)材(cai)在(zai)塑(su)料(liao)行業(ye)中的(de)(de)(de)(de)地位也(ye)是越(yue)(yue)(yue)來(lai)(lai)(lai)越(yue)(yue)(yue)重要(yao),UPVC異型(xing)材(cai)正(zheng)成(cheng)為TiO2行業(ye)不(bu)(bu)可(ke)忽視的(de)(de)(de)(de)重要(yao)應用領(ling)域。

鈦白粉在塑料行業的作(zuo)用主要(yao)有兩(liang)個(ge)(ge)方面(mian)(mian),一個(ge)(ge)是(shi)作(zuo)為(wei)(wei)(wei)白色顏(yan)料的基本使(shi)用,提供遮蓋作(zuo)用(白色著色);第(di)二(er)個(ge)(ge)作(zuo)用是(shi)阻礙紫外線,作(zuo)為(wei)(wei)(wei)紫外線屏弊劑使(shi)用,為(wei)(wei)(wei)戶外使(shi)用的塑料制品提供良好的耐候(hou)性(xing)。普通塑料生產所(suo)用的鈦白粉,不要(yao)求(qiu)耐候(hou)性(xing),更側重于顏(yan)料性(xing)能方面(mian)(mian)的要(yao)求(qiu)。

對于(yu)塑料(liao)(liao)用(yong)(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen),要求粒子細、分散(san)性能好;耐熱性和耐光性好,在塑料(liao)(liao)成型加工的(de)加熱和制得成品在日光曝曬(shai)和使用(yong)(yong)過程中不變(bian)色。大多(duo)數(shu)塑料(liao)(liao)用(yong)(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)粒徑都較細,通常(chang)涂(tu)料(liao)(liao)用(yong)(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)的(de)粒徑為0.2~0.4μm,而(er)塑料(liao)(liao)用(yong)(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)的(de)粒徑為0.15~0.3μm,這樣(yang)可(ke)以獲得蘭色底相(xiang),對大多(duo)數(shu)帶黃相(xiang)的(de)樹脂或易(yi)泛黃的(de)樹脂有遮蔽作用(yong)(yong)。而(er)且用(yong)(yong)鈦(tai)(tai)白(bai)(bai)粉(fen)(fen)代替(ti)立(li)德粉(fen)(fen),則白(bai)(bai)色顏料(liao)(liao)的(de)耗量可(ke)降低50%~70%。

普通(tong)(tong)型塑料用(yong)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen)一般不(bu)經過(guo)表(biao)面(mian)處理(li),因為采用(yong)常(chang)規的(de)(de)(de)(de)水合氧化鋁這類無(wu)機(ji)物(wu)包(bao)膜的(de)(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen),在(zai)(zai)相對濕(shi)度(du)60%時,其吸附平衡水在(zai)(zai)1%左右,當塑料在(zai)(zai)高(gao)溫(wen)擠出(chu)加工時,水分蒸發會導致光滑的(de)(de)(de)(de)塑料表(biao)面(mian)出(chu)現(xian)氣孔,這種未(wei)經無(wu)機(ji)物(wu)包(bao)膜的(de)(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen),一般都(dou)要經過(guo)有機(ji)表(biao)面(mian)處理(li)(多元醇、硅(gui)烷或硅(gui)氧烷),因為塑料用(yong)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen)與涂料用(yong)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen)不(bu)同,前者是(shi)在(zai)(zai)低極(ji)性(xing)的(de)(de)(de)(de)樹脂(zhi)中,通(tong)(tong)過(guo)剪切(qie)力加工混合,有機(ji)表(biao)面(mian)處理(li)后的(de)(de)(de)(de)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen),在(zai)(zai)適當的(de)(de)(de)(de)機(ji)械剪切(qie)力下,就能比較好(hao)地分散。在(zai)(zai)色母(mu)粒中由于TiO2的(de)(de)(de)(de)PHR很高(gao),它的(de)(de)(de)(de)易(yi)分散性(xing)顯得更(geng)重要,因此對鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)處理(li)提出(chu)了更(geng)高(gao)的(de)(de)(de)(de)要求。

隨著(zhu)塑(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)制品(pin)(pin)應用(yong)范圍的(de)(de)(de)不(bu)斷擴大,許多外(wai)用(yong)塑(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)制品(pin)(pin),如塑(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)門窗(chuang)、建筑材(cai)料(liao)(liao)(liao)等(deng)室(shi)外(wai)用(yong)塑(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)產(chan)品(pin)(pin),對耐候性也有很(hen)高(gao)的(de)(de)(de)要(yao)(yao)求,除了(le)必須使用(yong)金(jin)紅石(shi)鈦白粉外(wai),還需要(yao)(yao)進行表(biao)(biao)面處理(li),這種表(biao)(biao)面處理(li)一般不(bu)加鋅(xin),只加硅(gui)、鋁、鋯等(deng)。硅(gui)具有親(qin)水(shui)去濕(shi)作(zuo)用(yong),可防止塑(su)(su)(su)料(liao)(liao)(liao)高(gao)溫擠出(chu)時(shi)因水(shui)分蒸發(fa)而產(chan)生氣(qi)孔,但這些表(biao)(biao)面處理(li)劑的(de)(de)(de)量一般不(bu)太(tai)多。

鈦(tai)白粉在聚烯烴(如聚丙烯)中(zhong)使用時(shi),有(you)時(shi)會使塑料的泛黃,這是因為(wei)二氧(yang)化鈦(tai)與聚烯烴中(zhong)的含有(you)酚基的抗氧(yang)劑(ji)(BHT)發(fa)生反應(ying)所致,對鈦(tai)白粉進行適當的有(you)機表(biao)面處理可(ke)減輕這種泛黃的效應(ying)。

在(zai)含有鉛穩定劑(ji)(ji)的(de)(de)硬聚(ju)氯乙烯中(zhong),在(zai)有紫外光照(zhao)射的(de)(de)情況下,二氧化(hua)(hua)鈦會(hui)促使樹脂變灰(hui),這是因(yin)為經紫外光照(zhao)射后的(de)(de)二氧化(hua)(hua)鈦會(hui)還(huan)(huan)原(yuan)成Ti2O3,使鉛穩定劑(ji)(ji)中(zhong)的(de)(de)鉛析出(chu),這種反應(ying)是可逆(ni)的(de)(de)。但是在(zai)軟聚(ju)氯乙烯和(he)使用錫穩定劑(ji)(ji)的(de)(de)硬聚(ju)氯乙烯中(zhong)不會(hui)發生,同(tong)樣在(zai)三聚(ju)氰胺甲醛樹脂中(zhong)使用,也(ye)因(yin)為樹脂本(ben)身的(de)(de)還(huan)(huan)原(yuan)性,加上紫外線的(de)(de)作(zuo)用,也(ye)能使三聚(ju)氰胺裝飾(shi)板變(灰(hui))色(se),如果(guo)要在(zai)上述(shu)材料中(zhong)使用時,一(yi)定要選用化(hua)(hua)學活性小的(de)(de)高耐候性金紅石(shi)型鈦白(bai)粉。

綜上所述,塑料(liao)制品對鈦白(bai)粉質量要求如表(biao)4:

表(biao)4 塑料制品對鈦白質量要(yao)求

(2)兩種工藝鈦白粉在(zai)塑料應用中(zhong)的比較

據了(le)解,國內塑(su)料(liao)產(chan)品(pin),尤其是高檔產(chan)品(pin),所用鈦(tai)(tai)白粉目(mu)前(qian)仍以使(shi)用進口氯化法(fa)(fa)(fa)鈦(tai)(tai)白粉為主,氯化法(fa)(fa)(fa)鈦(tai)(tai)白粉不僅在白度(du)等表象(xiang)性質優于硫酸法(fa)(fa)(fa)鈦(tai)(tai)白粉,而且在遮蓋力、分散性、加工(gong)性上,尤其是對于戶外UPVC塑(su)料(liao)異型材產(chan)品(pin)對于氯化法(fa)(fa)(fa)金紅石產(chan)品(pin)具有無可比(bi)擬(ni)的優勢(如(ru)表3 )。

然而,由于塑料(liao)(liao)產(chan)品(pin)(pin)的(de)特性,其選用鈦(tai)白(bai)粉應(ying)考(kao)慮(lv)(lv)的(de)問題和其他涂料(liao)(liao)、油(you)墨、油(you)漆(qi)等(deng)選用時有所不同,主(zhu)要應(ying)按照塑料(liao)(liao)制(zhi)品(pin)(pin)的(de)技術要求(qiu)考(kao)慮(lv)(lv),如塑料(liao)(liao)專用型產(chan)品(pin)(pin),必須根(gen)據其產(chan)品(pin)(pin)需(xu)求(qiu)慎重(zhong)仔細選擇適合其特殊用途的(de)鈦(tai)白(bai)粉產(chan)品(pin)(pin),以免對塑料(liao)(liao)產(chan)品(pin)(pin)性能造成(cheng)一(yi)定影響(xiang)。

3、兩種工藝在造紙產品中的應用比較

(1)紙品(pin)對鈦白粉性(xing)能的要求

據(ju)中(zhong)國造(zao)紙(zhi)協(xie)會調查資(zi)料,2010年(nian)全國紙(zhi)及(ji)紙(zhi)板生產企(qi)業有3700多(duo)家(jia),全國紙(zhi)及(ji)紙(zhi)板生產量(liang)(liang)9270萬(wan)t,較(jiao)上年(nian)8640萬(wan)t 增長(chang)(chang)7.29%。消(xiao)費(fei)(fei)量(liang)(liang)9173萬(wan)t,較(jiao)上年(nian)8569萬(wan)t 增長(chang)(chang)7.05%,人均年(nian)消(xiao)費(fei)(fei)量(liang)(liang)為68 kg(13.40億(yi)人),比上年(nian)增長(chang)(chang)4 kg。2010年(nian)比2000年(nian)生產量(liang)(liang)增長(chang)(chang)203.93%,消(xiao)費(fei)(fei)量(liang)(liang)增長(chang)(chang)156.59%。2000一2010年(nian),紙(zhi)及(ji)紙(zhi)板生產量(liang)(liang)年(nian)均增長(chang)(chang)11.76%,消(xiao)費(fei)(fei)量(liang)(liang)年(nian)均增長(chang)(chang)9.88%(見(jian)圖3)。

圖(tu)3 2000-2010年紙(zhi)(zhi)及紙(zhi)(zhi)板(ban)的生產和消費情(qing)況

造紙(zhi)行業是鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)的(de)(de)第(di)三大用戶,作(zuo)為紙(zhi)填料主(zhu)要用在(zai)高(gao)級紙(zhi)張和(he)薄(bo)型紙(zhi)張中,在(zai)紙(zhi)張中加(jia)入鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)。可使紙(zhi)張具有(you)較好的(de)(de)白(bai)(bai)度(du),光(guang)(guang)(guang)澤好、強度(du)高(gao),薄(bo)而光(guang)(guang)(guang)滑(hua),印刷時不穿透,質量輕。造紙(zhi)用鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen)一(yi)般使用未經(jing)表面處理的(de)(de)銳鈦型鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen),可以(yi)起到熒光(guang)(guang)(guang)增白(bai)(bai)劑(ji)的(de)(de)作(zuo)用,增加(jia)紙(zhi)張的(de)(de)白(bai)(bai)度(du),但(dan)層壓紙(zhi)要求使用經(jing)過表面處理的(de)(de)金紅石型鈦白(bai)(bai)粉(fen)(fen)(fen),以(yi)滿(man)足(zu)耐光(guang)(guang)(guang)、耐熱的(de)(de)要求。

在造(zao)紙行業(ye)中(zhong),低檔紙因考慮生產(chan)成(cheng)本一般(ban)不會使用鈦(tai)白(bai)粉(fen),主要(yao)使用瓷土、滑石(shi)粉(fen)、碳酸鈣等(deng),但是(shi)他們會降低紙張的(de)強度(du)(du)、增加紙張的(de)重量(liang)。裝飾(shi)(shi)紙、圣經紙和(he)紙幣(如:字典、畫報、雜志封面、計算機(ji)、鈔票、復印機(ji)紙和(he)裝飾(shi)(shi)紙等(deng))中(zhong)一定要(yao)使用鈦(tai)白(bai)粉(fen),使用鈦(tai)白(bai)粉(fen)的(de)紙張,白(bai)度(du)(du)好、強度(du)(du)高、有光澤、薄而光滑、印刷時不穿透,在相(xiang)同條件下不透明度(du)(du)比碳酸鈣、滑石(shi)粉(fen)高10倍,重量(liang)也能減輕15%~30%。

鈦(tai)白粉(fen)在造(zao)(zao)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)另一重(zhong)要應用(yong)領域即裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),也稱為鈦(tai)白紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),主(zhu)要用(yong)于(yu)(yu)(yu)制(zhi)(zhi)作家具、地板、壁紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)等的(de)(de)(de)原材料(liao)。在國(guo)內,裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)使(shi)用(yong)的(de)(de)(de)鈦(tai)白量遠(yuan)(yuan)遠(yuan)(yuan)高于(yu)(yu)(yu)其它(ta)品種,據不完全(quan)估(gu)計(ji),國(guo)內用(yong)于(yu)(yu)(yu)裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)鈦(tai)白粉(fen)每年(nian)超過3萬噸。裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)鈦(tai)白用(yong)量20%~40%,其它(ta)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中(zhong)鈦(tai)白1%~5%。這種形勢是(shi)由我國(guo)的(de)(de)(de)消費水平決定(ding)的(de)(de)(de)。由于(yu)(yu)(yu)對(dui)房屋裝修(xiu)、高檔家具的(de)(de)(de)大量需求,裝飾(shi)紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)用(yong)量逐漸上升(sheng);圣經紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)由于(yu)(yu)(yu)使(shi)用(yong)鈦(tai)白作原料(liao),成(cheng)本遠(yuan)(yuan)遠(yuan)(yuan)高于(yu)(yu)(yu)普通紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),鑒(jian)于(yu)(yu)(yu)國(guo)內的(de)(de)(de)消費水平,圣經紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)市場很有(you)限(xian);而(er)造(zao)(zao)幣紙(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)制(zhi)(zhi)造(zao)(zao)使(shi)用(yong)更是(shi)受到(dao)國(guo)家的(de)(de)(de)控制(zhi)(zhi),用(yong)量相(xiang)對(dui)平穩,不會對(dui)鈦(tai)白市場產生影響。

顧(gu)名思義,裝飾紙(zhi)(zhi)即起到(dao)裝飾作用(yong)(yong)的(de)紙(zhi)(zhi),因(yin)此(ci)其對(dui)產品的(de)抗老化有(you)很高(gao)(gao)的(de)要(yao)(yao)求(qiu),因(yin)此(ci)必須(xu)使(shi)用(yong)(yong)金紅石(shi)型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen);更多的(de)金紅石(shi)型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)是使(shi)用(yong)(yong)在(zai)高(gao)(gao)灰份(fen)(fen)的(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)中,這種高(gao)(gao)灰份(fen)(fen)的(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)必須(xu)使(shi)用(yong)(yong)金紅石(shi)型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen),因(yin)為銳鈦(tai)(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)的(de)遮(zhe)蓋力達不到(dao)要(yao)(yao)求(qiu)。銳鈦(tai)(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)均用(yong)(yong)在(zai)低灰份(fen)(fen)的(de)紙(zhi)(zhi)張(zhang)中,如圣(sheng)經紙(zhi)(zhi)和紙(zhi)(zhi)幣等,圣(sheng)經紙(zhi)(zhi)要(yao)(yao)求(qiu)紙(zhi)(zhi)張(zhang)有(you)很好(hao)的(de)不透(tou)明(ming)度,一般使(shi)用(yong)(yong)銳鈦(tai)(tai)(tai)型鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)即可(ke)滿足;造幣紙(zhi)(zhi)也(ye)要(yao)(yao)求(qiu)很好(hao)的(de)不透(tou)明(ming)度,主要(yao)(yao)也(ye)使(shi)用(yong)(yong)銳鈦(tai)(tai)(tai)型。因(yin)此(ci),不同(tong)的(de)紙(zhi)(zhi)品對(dui)鈦(tai)(tai)(tai)白粉(fen)的(de)性能(neng)有(you)著不同(tong)的(de)要(yao)(yao)求(qiu)。

(2)兩種(zhong)工藝鈦白(bai)粉在(zai)紙(zhi)品應用(yong)中(zhong)的比較(jiao)

無論哪種紙(zhi)(原紙(zhi)),其制作(zuo)流程是相(xiang)同(tong)(tong)的(de),只是根據紙(zhi)張最后成型(xing)(xing)的(de)需求來選擇使用哪種工藝的(de)鈦白(bai)粉(fen)不(bu)同(tong)(tong)晶型(xing)(xing)的(de)產品,以下是不(bu)同(tong)(tong)紙(zhi)品對不(bu)同(tong)(tong)類(lei)型(xing)(xing)鈦白(bai)粉(fen)的(de)選擇,見表6。

表(biao)5 紙品對不(bu)同類型鈦(tai)白粉的選擇

從(cong)表(biao)6中(zhong)可(ke)以看(kan)出,不(bu)同用(yong)(yong)途的(de)紙(zhi)品(pin)對(dui)應(ying)選擇(ze)的(de)鈦(tai)白粉(fen)品(pin)種(zhong)也各有不(bu)同,金(jin)紅(hong)(hong)石鈦(tai)白粉(fen)抗(kang)氧化性(xing)好(hao),耐(nai)候性(xing)好(hao),主要(yao)用(yong)(yong)于裝(zhuang)飾(shi)紙(zhi)及耐(nai)候、高(gao)(gao)灰(hui)份(fen)的(de)紙(zhi)張(zhang)(zhang);而銳鈦(tai)型(xing)(xing)產(chan)品(pin)則用(yong)(yong)于對(dui)耐(nai)候要(yao)求(qiu)不(bu)高(gao)(gao)、透明性(xing)較差的(de)低灰(hui)份(fen)的(de)紙(zhi)張(zhang)(zhang)。雖然氯(lv)化法(fa)工藝(yi)與硫酸(suan)法(fa)工藝(yi)都(dou)能生(sheng)產(chan)金(jin)紅(hong)(hong)石型(xing)(xing)鈦(tai)白粉(fen),但是氯(lv)化法(fa)工藝(yi)生(sheng)產(chan)的(de)鈦(tai)白粉(fen)的(de)白度、金(jin)紅(hong)(hong)石晶(jing)型(xing)(xing)含量(liang)、特別(bie)是成(cheng)品(pin)的(de)穩定性(xing)都(dou)優于硫酸(suan)法(fa),適合用(yong)(yong)在裝(zhuang)飾(shi)紙(zhi)及高(gao)(gao)灰(hui)份(fen)紙(zhi)張(zhang)(zhang)中(zhong);而造幣紙(zhi)及低灰(hui)份(fen)紙(zhi)張(zhang)(zhang)中(zhong)則必須用(yong)(yong)硫酸(suan)法(fa)銳鈦(tai)型(xing)(xing)產(chan)品(pin),以更好(hao)的(de)滿足兩種(zhong)紙(zhi)張(zhang)(zhang)對(dui)鈦(tai)白粉(fen)不(bu)透明度的(de)要(yao)求(qiu)。

此(ci)外,我們在選擇鈦(tai)白粉(fen)產(chan)品時還需(xu)考慮(lv)紙(zhi)廠(chang)本(ben)身的(de)(de)因(yin)素(su),因(yin)為對于造(zao)紙(zhi)廠(chang)來說(shuo)決定其(qi)選用何種鈦(tai)白粉(fen)的(de)(de)主要(yao)原因(yin)是造(zao)紙(zhi)的(de)(de)成本(ben),也就是鈦(tai)白的(de)(de)性價比(bi)。由于鈦(tai)白粉(fen)在造(zao)紙(zhi)中的(de)(de)成本(ben)比(bi)例高達30~50%,因(yin)此(ci)造(zao)紙(zhi)廠(chang)在滿(man)足用戶要(yao)求的(de)(de)情況下,對選擇鈦(tai)白粉(fen)可以說(shuo)是斤斤計較。

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