五水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)銅在(zai)常溫常壓下(xia)很(hen)穩定(ding),不潮解,在(zai)干燥(zao)空(kong)氣(qi)中會逐漸(jian)風化,加(jia)熱至45℃時失(shi)去(qu)二分子結晶(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),110℃時失(shi)去(qu)四(si)分子結晶(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui),稱作(zuo)(zuo)一水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)銅,200℃時失(shi)去(qu)全(quan)部(bu)結晶(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)而(er)成(cheng)無(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)物。也可在(zai)濃(nong)硫酸(suan)(suan)的作(zuo)(zuo)用(yong)下(xia)失(shi)去(qu)五個(ge)結晶(jing)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)。無(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)物也易吸(xi)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)轉變(bian)為水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)合(he)硫酸(suan)(suan)銅。吸(xi)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)后(hou)反應(ying)生成(cheng)五水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)銅(藍色),常利用(yong)這(zhe)一特性來檢驗某些液態有機物中是否含有微(wei)量(liang)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)分(如(ru)對酒精是否含水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)進(jin)行鑒定(ding),在(zai)待(dai)鑒定(ding)酒精中加(jia)入少許無(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)銅,如(ru)白色無(wu)(wu)水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui)硫酸(suan)(suan)銅變(bian)藍色,則說(shuo)明(ming)酒精中摻有水(shui)(shui)(shui)(shui)(shui))。二者注意區(qu)分。
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/38:Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛(jing)和皮膚。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水(shui)生生物(wu)有極高毒性,可能對水(shui)體環(huan)境產生長期不良影(ying)響。
S22:Do not breathe dust.
切勿吸入粉塵。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物(wu)質及其容(rong)器須作為危險性廢料處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避(bi)免釋放(fang)至環(huan)境中。參考特別說明(ming)/安全數據說明(ming)書。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸(chu)后,立即用大量水(shui)沖(chong)洗(xi)并征求醫生意見。
利(li)膽:膽礬0.6g/kg十二指腸給藥對麻(ma)醉大鼠能明顯(xian)增加膽汁的(de)流(liu)量。
不良反應機制
膽礬中(zhong)主(zhu)要成分(fen)為硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong),誤服、超量均可引起(qi)中(zhong)毒(du)。硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)能刺(ci)激傳(chuan)人神(shen)(shen)經的沖動經迷(mi)走及交感神(shen)(shen)經傳(chuan)導至延髓的嘔吐(tu)中(zhong)樞(shu)。由(you)于反復劇烈的嘔吐(tu),可致脫水、和休克,同時損(sun)害胃粘膜(mo)(mo),甚(shen)至造成急(ji)性胃穿孔。硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)溶液局(ju)部有(you)很強(qiang)的腐蝕作用,能使口腔、食管、胃腸道的粘膜(mo)(mo)充血、水腫(zhong)、潰(kui)瘍和糜爛。銅(tong)(tong)也(ye)是一種神(shen)(shen)經肌(ji)肉毒(du),當銅(tong)(tong)進入(ru)人體后,可有(you)全身中(zhong)毒(du)癥狀(zhuang),損(sun)害肝、腎(shen),引起(qi)脂(zhi)肪(fang)變性和壞死,對中(zhong)樞(shu)神(shen)(shen)經先興奮后轉(zhuan)為抑制。
不良反應
主要中毒表現(xian)為(wei):惡心(xin)、嘔吐、流涎、頭痛(tong)、頭暈、口中有特殊(shu)金屬味,舌(she)苔(tai)、牙齒、牙齦可被染(ran)為(wei)藍色,腹痛(tong)、腹瀉(xie)、嘔吐物(wu)(wu)和排泄物(wu)(wu)也呈藍色,黃疸、小便帶血(xue)、心(xin)動(dong)過速、心(xin)律失常(chang)、面色蒼白、肝區疼(teng)痛(tong)、血(xue)細胞減少(shao),血(xue)壓下(xia)(xia)降、虛(xu)脫、昏(hun)迷(mi)不醒、呼吸困難(nan)等。中毒時間(jian)延長時,可造成肝損害,出現(xian)血(xue)尿(niao)、少(shao)尿(niao)、或無尿(niao)。嚴重時可有血(xue)管麻(ma)痹(bi)、血(xue)壓急劇(ju)下(xia)(xia)降、脈搏增快(kuai)、狂(kuang)躁、譫妄或昏(hun)迷(mi)抽搐,最后死(si)于循環衰(shuai)竭。
治療與解救
(1)中(zhong)毒(du)后立(li)即口服含豐富蛋白質的食品,如蛋清、牛奶、豆(dou)漿等,形成蛋白銅鹽而沉淀,阻止胃腸道(dao)吸收,保護(hu)胃粘(zhan)膜。而后用1%亞鐵氰化鉀洗胃解(jie)毒(du)。
(2)解毒(du)劑首(shou)選依(yi)地酸二鈉(na),成(cheng)人每(mei)(mei)日(ri)(ri)1g,小兒每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)15~25mg/kg,每(mei)(mei)日(ri)(ri)2次(ci)(ci)(ci),加入10%葡萄糖溶液中靜滴,每(mei)(mei)個療程不超過5天(tian)。也(ye)可用(yong)青(qing)霉胺,成(cheng)人每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)口服0.3g,3~4次(ci)(ci)(ci)/日(ri)(ri),小兒每(mei)(mei)日(ri)(ri)20~25mg/kg,分3~4次(ci)(ci)(ci)口服,也(ye)可用(yong)1~3g加入葡萄糖液中靜滴。二巰基丁(ding)二酸鈉(na)2g加入20mL注射(she)用(yong)水靜脈(mo)注射(she),以后每(mei)(mei)次(ci)(ci)(ci)1g,4~8小時1次(ci)(ci)(ci),5天(tian)為一(yi)療程。
(3)內服通用解毒劑;硫酸(suan)鎂37g,硫酸(suan)氫(qing)鈉12.5g,氫(qing)氧化(hua)鈉1g,硫化(hua)氫(qing)4g,加水(shui)至(zhi)1000mL,搖勻,每次50~100mL,口服;硫酸(suan)亞鐵飽和液(ye)100mL,碳酸(suan)鎂88g,藥用炭40g,加水(shui)至(zhi)800mL,混勻,每次服50~100mL。
(4)對癥治療(liao):有溶血(xue)(xue)時可用(yong)氫(qing)化可的松(song)、碳酸氫(qing)鈉(na),必(bi)要(yao)時輸血(xue)(xue)。血(xue)(xue)壓下降或心(xin)力衰(shuai)竭時,給予抗休克治療(liao)。
(5)中藥(yao)治療(liao):烏豆(dou)衣30g,當歸15g,黃芪30g,阿膠(jiao)12g(烊化(hua)),茵(yin)陳15g,田(tian)七末3g(沖水服),水煎服。
(1)取本品約(yue)1g,加(jia)熱(re)灼燒(shao),變為白色,遇水則又(you)變為藍色。(檢查結晶(jing)水)加(jia)熱(re)硫酸(suan)銅晶(jing)體(ti)生成硫酸(suan)銅固體(ti)和水。
(2)取(qu)本(ben)品約(yue)0.5g,加水5mL使溶解,濾過,濾液(ye)照(zhao)下述方法試驗。
①取濾液約1mL,滴加(jia)氨(an)試(shi)液,即生成淡藍(lan)色(se)沉淀(dian);再加(jia)過量(liang)的(de)氨(an)試(shi)液,沉淀(dian)即溶解,生成深藍(lan)色(se)溶液。(檢查銅鹽)
②取濾液約1mL,加(jia)亞鐵(tie)氰化鉀試液,即顯(xian)紅棕(zong)(zong)色(se)或生成紅棕(zong)(zong)色(se)沉淀。(檢查銅鹽)
③取濾液(ye)約1mL,加氯化鋇試液(ye),即生成白色沉淀;分離,沉淀在(zai)鹽(yan)酸(suan)(suan)或硝酸(suan)(suan)中均不溶解。(檢查(cha)硫酸(suan)(suan)鹽(yan))
④取濾液(ye)約1mL,加醋酸鉛試液(ye),即生成折(zhe)色沉(chen)淀(dian)(dian);分(fen)離,沉(chen)淀(dian)(dian)在醋酸銨試液(ye)或氫氧化鈉試液(ye)中(zhong)溶解。(檢(jian)查硫酸鹽)。
預(yu)處理(li)飼(si)料(liao)級沙狀無水(shui)硫(liu)酸銅(tong),除(chu)具(ju)有硫(liu)酸銅(tong)的(de)功能外還具(ju)有在(zai)使用過(guo)程(cheng)中(zhong),粉(fen)塵(chen)較(jiao)少,大大地(di)減少環境污染和對工人皮膚(fu)、呼(hu)吸(xi)道(dao)的(de)刺激;同時更能保證(zheng)預(yu)混料(liao)中(zhong)銅(tong)的(de)添加量。流動性較(jiao)好,在(zai)生產(chan)過(guo)程(cheng)中(zhong)混合均(jun)勻度(du)較(jiao)好;同時不易出現(xian)結(jie)塊現(xian)象。本品(pin)在(zai)生產(chan)過(guo)程(cheng)中(zhong),因(yin)為(wei)不添加任何載體,故不存在(zai)與其它物質接(jie)觸而(er)產(chan)生的(de)物理(li)、化學變化。由于在(zai)預(yu)混合飼(si)料(liao)、飼(si)料(liao)中(zhong),與維生素(su)、氨基酸等營(ying)養物質的(de)接(jie)觸面較(jiao)小(xiao),從(cong)而(er)減少對上(shang)述營(ying)養物質的(de)破壞。由于本品(pin)屬沙粒狀,與空氣接(jie)觸面小(xiao),故可以(yi)減少銅(tong)離子的(de)氧化,從(cong)而(er)提高其效價。游(you)離酸含(han)量低(di)。硫(liu)酸銅(tong)晶(jing)(jing)體中(zhong)每(mei)一組(zu)銅(tong)離子、硫(liu)酸根離子與結(jie)晶(jing)(jing)水(shui)分子的(de)個數(shu)是1:10,呈藍色,在(zai)加熱的(de)條(tiao)件下,結(jie)晶(jing)(jing)水(shui)可全部(bu)失去,硫(liu)酸銅(tong)晶(jing)(jing)體變成白色。
晶核制作
在(zai)制(zhi)作(zuo)較大的(de)(de)固體(ti)(ti)(ti)晶(jing)體(ti)(ti)(ti)時,由于無水硫(liu)酸銅(tong)在(zai)水中的(de)(de)溶(rong)解(jie)度受溫(wen)度影(ying)響較大,所以(yi)可以(yi)采用高溫(wen)溶(rong)解(jie),降溫(wen)結晶(jing)的(de)(de)方法制(zhi)作(zuo)。可將較小晶(jing)體(ti)(ti)(ti)放(fang)在(zai)40度左右的(de)(de)飽和溶(rong)液中降溫(wen)結晶(jing)來得到(dao)較大晶(jing)體(ti)(ti)(ti)。
STEP1
首先我們(men)需要這些(xie)東西(xi),硫酸銅AR級(ji),燒(shao)杯兩(liang)只(一大(da)一小),培養皿兩(liang)只,玻璃棒一根,濾紙(zhi),以及(ji)水。
STEP2
沸(fei)水(shui)400g,(最好使用蒸餾水(shui)或去(qu)離子水(shui))以及100g硫(liu)酸銅。
STEP3
將沸水倒入裝有硫酸銅(tong)的燒杯中(zhong),攪拌至不再溶解(jie)。此時可以看到溶液并不是十分(fen)純凈。
STEP4
過濾溶液。
很多人反映說(shuo)溶(rong)液過濾到一半就(jiu)開(kai)始結晶了(le)。在這里解釋下,有兩(liang)種可能(neng):
1.溶液過飽和
2.溶液降溫(wen)過快(kuai)
過(guo)濾后(hou)的溶液可以看得出(chu)非常純(chun)凈(jing),透光(guang)非常好,呈(cheng)深藍(lan)色(se)。
此(ci)處這(zhe)里選用的(de)是快(kuai)速(su)濾紙,如果(guo)你的(de)溶(rong)液用快(kuai)速(su)濾紙依舊(jiu)會結晶,請使用眼鏡布(bu)或者重新配置(zhi)溫(wen)度高的(de)接近(jin)飽和溶(rong)液。
STEP5
將溶液(ye)倒進培養皿中,靜置一天。
注意(yi),建議將培養皿放在溫差不(bu)大的(de)地(di)方(fang),且這個(ge)地(di)方(fang)必須是不(bu)會有(you)震(zhen)動,灰塵少的(de)地(di)方(fang)。
靜置期間不(bu)要(yao)把任何東西伸進溶液中。
如果溶液表面有灰(hui),不用擔心,只需要耐心等待(dai)結晶(jing)即(ji)可。因為(wei)灰(hui)塵會浮在溶液表面。
STEP6
靜置(zhi)一段時(shi)(shi)間之(zhi)后(hou),溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)會自然降溫結(jie)晶出(chu)小(xiao)的單晶,待它們長得符合你想要的大小(xiao)之(zhi)后(hou),你就(jiu)可以用(yong)鑷(nie)(nie)子取出(chu)了。注意,只能一次性(xing)全(quan)部取出(chu),因為你把鑷(nie)(nie)子伸進(jin)溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)之(zhi)后(hou),溶(rong)(rong)液(ye)就(jiu)會在短時(shi)(shi)間內大量析出(chu)小(xiao)晶粒,那時(shi)(shi)所(suo)有還在溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)的晶體(ti)就(jiu)都沒用(yong)了。
普通晶核大小一般在1-2cm左右(you).
單晶培養
【懸掛法】
對于懸掛法,這是(shi)一(yi)種(zhong)新人很容易(yi)上(shang)手的培養單晶的方法。
但是缺點(dian)在于,晶體中的線會影響晶體的美觀(guan),
以及在(zai)培(pei)養過(guo)程中,晶體很容(rong)易長出很多刺。
前(qian)者無法解決(jue),后者與晶(jing)核的(de)品質以(yi)及溶(rong)液的(de)好壞(huai)有關。
STEP1綁線
STEP2
配置(zhi)一杯飽和溶液(ye),將綁好的晶核放進去(qu),一天左右的時間(jian)單晶就(jiu)可以出來了。
要(yao)注意(yi)的問題就是(shi),溶(rong)液是(shi)不是(shi)飽和或(huo)者近(jin)飽和了。
如果(guo)濃度不夠,那么晶核(he)就會溶(rong)解于其中(zhong)。
如果過飽和了,就會長成形(xing)狀雜(za)亂的晶體。
硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)是(shi)較重要(yao)的(de)(de)(de)(de)銅(tong)(tong)(tong)(tong)鹽之一(yi),在電(dian)鍍(du)、印染、顏料、農(nong)藥(yao)等方面有(you)廣泛應用(yong)。無機(ji)農(nong)藥(yao)波爾(er)多液(ye)(ye)就(jiu)是(shi)硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)(he)(he)石(shi)灰乳混(hun)合液(ye)(ye),它是(shi)一(yi)種(zhong)良好(hao)的(de)(de)(de)(de)殺菌劑,可用(yong)來(lai)防治多種(zhong)作(zuo)物(wu)的(de)(de)(de)(de)病害(hai)。1878年在法國(guo)波爾(er)多城,葡萄樹(shu)(shu)發生(sheng)蟲病大部分死去(qu),而(er)(er)大路兩邊的(de)(de)(de)(de)樹(shu)(shu),怕行人(ren)摘吃(chi),在樹(shu)(shu)干上涂(tu)了(le)生(sheng)石(shi)灰與硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)溶液(ye)(ye),樹(shu)(shu)干弄得花白,行人(ren)看(kan)了(le)難受不(bu)敢摘吃(chi),這些樹(shu)(shu)卻(que)沒有(you)死,進一(yi)步研究才知此混(hun)合液(ye)(ye)具(ju)有(you)殺菌能力,因而(er)(er)名為波爾(er)多液(ye)(ye)。配制(zhi)波爾(er)多液(ye)(ye),硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)(he)(he)生(sheng)石(shi)灰(最(zui)好(hao)是(shi)塊狀新(xin)鮮石(shi)灰)比例一(yi)般是(shi)1∶1或1∶2不(bu)等,水(shui)的(de)(de)(de)(de)用(yong)量(liang)亦由不(bu)同(tong)作(zuo)物(wu)、不(bu)用(yong)病害(hai)以及季(ji)節氣(qi)溫等因素來(lai)決定。配制(zhi)時最(zui)好(hao)用(yong)“兩液(ye)(ye)法”,即先將硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)(he)(he)生(sheng)石(shi)灰分別跟所需半(ban)量(liang)水(shui)混(hun)合,然后同(tong)時傾入另(ling)一(yi)容器中,不(bu)斷攪拌,便(bian)得天藍色的(de)(de)(de)(de)膠(jiao)狀液(ye)(ye)。波爾(er)多液(ye)(ye)要(yao)現配現用(yong),因放(fang)置過久,膠(jiao)狀粒子會逐(zhu)漸變大下(xia)沉(chen)而(er)(er)降低(di)藥(yao)效。硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)也(ye)常用(yong)來(lai)制(zhi)備(bei)其他銅(tong)(tong)(tong)(tong)的(de)(de)(de)(de)化(hua)合物(wu)和(he)(he)(he)電(dian)解精(jing)煉銅(tong)(tong)(tong)(tong)時的(de)(de)(de)(de)電(dian)解液(ye)(ye)。無水(shui)硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)可由氧化(hua)銅(tong)(tong)(tong)(tong)與硫(liu)酸(suan)或銅(tong)(tong)(tong)(tong)與濃(nong)硫(liu)酸(suan)作(zuo)用(yong)后,濃(nong)縮結晶而(er)(er)制(zhi)得。在實(shi)驗室中可用(yong)濃(nong)硫(liu)酸(suan)氧化(hua)金屬銅(tong)(tong)(tong)(tong)來(lai)制(zhi)取(qu)無水(shui)硫(liu)酸(suan)銅(tong)(tong)(tong)(tong)。
在生物方(fang)面(mian)作雙縮脲試劑(ji)(ji)由0.1g/mL氫(qing)氧化鈉或(huo)氫(qing)氧化鉀、0.01g/mL硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)和酒石(shi)酸(suan)(suan)鉀鈉配制。會遇到蛋(dan)白質顯紫(zi)色。斐(fei)林試劑(ji)(ji)質量(liang)分(fen)數為0.05g/mL的硫(liu)酸(suan)(suan)銅(tong)(tong)水溶液(ye)·和斐(fei)林試劑(ji)(ji)A液(ye)反應(ying)生成斐(fei)林試劑(ji)(ji)
五水硫酸銅(tong)晶(jing)體(ti)結(jie)構:CuSO4·5H2O晶(jing)體(ti)結(jie)構中,Cu離子(zi)呈八面(mian)體(ti)配(pei)位(wei),為四個(ge)H2O和兩(liang)個(ge)O所(suo)圍繞。第五個(ge)H2O與Cu2+八面(mian)體(ti)中的兩(liang)個(ge)H2O和[SO4]2-中的兩(liang)個(ge)O連接,呈四面(mian)體(ti)狀,在(zai)結(jie)構中起(qi)緩(huan)沖作(zuo)用。
五(wu)水(shui)硫酸銅晶體失水(shui)分三步
五水(shui)硫酸(suan)銅中兩個(ge)僅以配位(wei)鍵與銅離子(zi)(zi)結合的水(shui)分子(zi)(zi)最(zui)先失(shi)去,大致溫度為102攝氏度。
兩個與銅離(li)子以(yi)配位鍵結合,并且與外部的一個水分子以(yi)氫鍵結合的水分子隨溫度升(sheng)高而失(shi)去(qu),大致溫度為(wei)113攝(she)氏度。
最(zui)外層水分(fen)子(zi)(zi)(zi)最(zui)難失(shi)去,因為它(ta)的(de)氫原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)與(yu)周圍的(de)硫酸根離子(zi)(zi)(zi)中的(de)氧(yang)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)之間(jian)形(xing)成(cheng)(cheng)氫鍵,它(ta)的(de)氧(yang)原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)又(you)和(he)與(yu)銅(tong)離子(zi)(zi)(zi)配位的(de)水分(fen)子(zi)(zi)(zi)的(de)氫原(yuan)(yuan)子(zi)(zi)(zi)之間(jian)形(xing)成(cheng)(cheng)氫鍵,總體(ti)上構成(cheng)(cheng)一種穩定的(de)環狀結構,因此破壞這個結構需(xu)(xu)要較(jiao)高能量(liang)。失(shi)去最(zui)外層水分(fen)子(zi)(zi)(zi)所需(xu)(xu)溫度大致為258攝(she)氏度。
差(cha)熱(re)曲線分(fen)析:差(cha)熱(re)曲線在185℃時(shi)(shi)出現顯(xian)著(zhu)的吸(xi)熱(re)谷(gu)。310℃時(shi)(shi)出現較(jiao)(jiao)小(xiao)的吸(xi)熱(re)谷(gu),是(shi)由(you)(you)于(yu)脫水引起(qi)的。當(dang)加(jia)熱(re)至805℃和875℃時(shi)(shi)出現兩(liang)個(ge)連續(xu)的吸(xi)熱(re)谷(gu)是(shi)由(you)(you)于(yu)脫失(shi)硫酸(suan)根引起(qi)的。(注:實際操作時(shi)(shi)由(you)(you)于(yu)無水硫酸(suan)銅較(jiao)(jiao)易變質,加(jia)上(shang)雜質含量、儀器準(zhun)確度等因(yin)素的干擾,實驗結果與(yu)理(li)論(lun)值(zhi)的差(cha)距比較(jiao)(jiao)大。