陽離(li)子(zi)交(jiao)換樹脂(zhi)物(wu)理結構 陽離(li)子(zi)交(jiao)換樹脂(zhi)物(wu)理性(xing)質
物理結構
離子樹脂(zhi)常(chang)分為凝膠型(xing)(xing)和大孔(kong)型(xing)(xing)兩類(lei)。
凝膠型樹脂
凝膠型樹脂的高分子骨架,在干燥的情況下內部沒有毛細孔。它在吸水時潤脹,在大分子鏈節間形成很微細的孔隙,通常稱為顯微孔(micro-pore)。濕潤樹脂的平均孔徑為2~4nm(2×10-6~4×10-6mm)。
這類樹脂較適合用于吸附無機離子,它們的直徑較小,一般為0.3~0.6nm。這類(lei)樹(shu)脂不能吸(xi)附大分子有機(ji)物質(zhi)(zhi),因(yin)后者(zhe)的尺寸(cun)較大,如蛋(dan)白質(zhi)(zhi)分子直徑為5~20nm,不(bu)能進入(ru)這(zhe)類(lei)樹脂的顯微孔隙(xi)中。
大孔型樹脂
大孔型樹脂是在聚合反應時加入致孔劑,形成多孔海綿狀構造的骨架,內部有大量永久性的微孔,再導入交換基團制成。它并存有微細孔和大網孔(macro-pore),潤濕樹脂的孔徑達100~500nm,其大(da)小和(he)數量都可以在制造時控制。孔(kong)道的表(biao)面(mian)積可以增大(da)到超過(guo)1000m2/g。這不僅為離(li)子(zi)交換(huan)提供了良好的(de)接觸條件,縮短了離(li)子(zi)擴散的(de)路(lu)程,還增加(jia)了許(xu)多鏈節活性(xing)中心(xin),通過(guo)分子(zi)間的(de)范(fan)德華引(yin)力(van de waal's force)產生分(fen)子吸(xi)附作用,能(neng)夠象活(huo)性炭那樣(yang)吸(xi)附各(ge)種非離子性物(wu)質,擴大它的(de)功(gong)能(neng)。一些不(bu)帶交換功(gong)能(neng)團的(de)大孔型(xing)樹(shu)脂(zhi)也能(neng)夠吸(xi)附、分(fen)離多種物(wu)質,例如化工廠(chang)廢水中的(de)酚類物(wu)。
大孔樹脂內部的孔隙又(you)多又(you)大,表面積很(hen)大,活性中心多,離子擴散(san)速(su)度快,離子交換(huan)速(su)度也快很(hen)多,約比凝膠型樹脂快約十倍。使用時(shi)(shi)的作用快、效(xiao)率高,所(suo)需處理(li)時(shi)(shi)間縮(suo)短。大孔樹脂還(huan)有(you)多種優點:耐(nai)(nai)溶脹,不易碎裂(lie),耐(nai)(nai)氧(yang)化,耐(nai)(nai)磨(mo)損(sun),耐(nai)(nai)熱及耐(nai)(nai)溫度變化,以及對有(you)機大分子物(wu)質較易吸附和交換(huan),因而抗污染力強,并較容易再(zai)生。
物理性質
離(li)子交換樹脂的顆粒尺寸和有關的物理(li)性質對它的工(gong)作和性能有很大影響。
樹脂顆粒尺寸
離子交換樹脂通常制成珠狀的小顆粒,它的尺寸也很重要。樹脂顆粒較細者,反應速度較大,但細顆粒對液體通過的阻力較大,需要較高的工作壓力;特別是濃糖液粘度高,這種影響更顯著。因此,樹脂顆粒的大小應選擇適當。如果樹脂粒徑在0.2mm(約為70目)以下,會明顯增(zeng)大流(liu)體通過的阻力,降低流(liu)量和(he)生產能力。
樹脂顆粒大小的測定通常用濕篩法,將樹脂在充分吸水膨脹后進行篩分,累計其在20、30、40、50……目篩網上的留存量,以90%粒(li)子可以通過其相對應(ying)的(de)篩孔直徑(jing),稱為樹(shu)脂(zhi)的(de)“有效粒(li)徑(jing)”。多數通用的(de)樹(shu)脂(zhi)產(chan)品的(de)有效粒(li)徑(jing)在0.4~0.6mm之間。
樹脂顆粒是否均勻以均勻系數表示。它是在測定樹脂的“有效粒徑”坐標圖上取累計留存量為40%粒子,相對(dui)應(ying)的篩孔直(zhi)徑與有效粒徑的比例。如(ru)一種樹脂(ir-120)的有效粒徑為0.4~0.6mm,它(ta)在20目篩、30目篩及40目篩上留(liu)存粒子分別為(wei):18.3%、41.1%、及31.3%,則計(ji)算得均勻系數(shu)為2.0。
樹脂的密度
樹脂在干燥時的密度稱為真密度。濕樹脂每單位體積(連顆粒間空隙)的重量稱為視密度。樹脂的密度與它的交聯度和交換基團的性質有關。通常,交聯度高的樹脂的密度較高,強酸性或強堿性樹脂的密度高于弱酸或弱堿性者,而大孔型樹脂的密度則較低。例如,苯乙烯系凝膠型強酸陽離子樹脂的真密度為1.26g/ml,視密度為(wei)0.85g/ml;而丙(bing)烯(xi)酸系凝膠型弱酸陽離子樹脂(zhi)的真(zhen)密度為1.19g/ml,視密度為(wei)0.75g/ml。
樹脂的溶解性
離子交(jiao)換樹(shu)脂(zhi)應為(wei)不溶(rong)性(xing)物(wu)質。但樹(shu)脂(zhi)在(zai)合成過(guo)程中夾雜的(de)聚合度(du)較低(di)的(de)物(wu)質,及樹(shu)脂(zhi)分解生成的(de)物(wu)質,會(hui)在(zai)工作運行時溶(rong)解出來。交(jiao)聯度(du)較低(di)和含活性(xing)基團多的(de)樹(shu)脂(zhi),溶(rong)解傾向較大。
膨脹度
離子交換樹脂含有大量親水基團,與水接觸即吸水膨脹。當樹脂中的離子變換時,如陽離子樹脂由h轉為na,陰樹脂由(you)cl-轉為oh-,都(dou)因離(li)子(zi)(zi)直徑增(zeng)大(da)(da)而發(fa)生膨(peng)脹(zhang),增(zeng)大(da)(da)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)體積(ji)。通常,交聯(lian)度低(di)的(de)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)膨(peng)脹(zhang)度較大(da)(da)。在(zai)設(she)計(ji)離(li)子(zi)(zi)交換裝置時,必須考慮樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)的(de)膨(peng)脹(zhang)度,以適應生產運行(xing)時樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)中(zhong)的(de)離(li)子(zi)(zi)轉換發(fa)生的(de)樹(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)體積(ji)變化(hua)。
耐用性
樹脂顆粒(li)使用時有(you)轉移(yi)、磨擦、膨脹和(he)(he)收縮等變化,長期(qi)使用后會有(you)少量損耗和(he)(he)破碎,故樹脂要有(you)較(jiao)(jiao)高的(de)機械強度和(he)(he)耐(nai)磨性。通常,交聯度低的(de)樹脂較(jiao)(jiao)易碎裂,但(dan)樹脂的(de)耐(nai)用性更主要地(di)決定于交聯結(jie)(jie)構的(de)均勻程(cheng)度及其強度。如大(da)孔樹脂,具有(you)較(jiao)(jiao)高的(de)交聯度者,結(jie)(jie)構穩定,能耐(nai)反(fan)復再生。
選擇性
高價(jia)離子(zi)通(tong)常(chang)被(bei)優(you)先(xian)吸附(fu),而低價(jia)離子(zi)的吸附(fu)較弱。在同價(jia)的同類(lei)離子(zi)中,直徑較大的離子(zi)的被(bei)吸附(fu)較強。一(yi)些陽離子(zi)被(bei)吸附(fu)的順序如(ru)下:
Fe3+>Al3+>Ra2+>Pb2+>Sr2+>Ca2+>Ni2+>Cd2+>Cu2+>Co2+>Zn2+>Mg2+>Ba2+>K+>NH4+>Na+>Li+。
對強酸性陽樹脂,H+的選擇性介于Na+和Li+之間。但對(dui)弱酸性陽樹脂,H+的選擇性最強。