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硅烷偶聯劑的作用機理有哪些 影響硅烷偶聯劑作用的因素有哪些

本文章由注冊用戶 時代工業園 上傳提供 2025-05-20 評論 0
摘要:硅烷偶聯劑的作用機理有多種理論,暫時還沒有確定的說法,一般化學鍵理論廣泛被用來解釋偶聯劑的作用,不過也有浸濕效應和表面效應、形態理論等不同說法。硅烷偶聯劑的作用效果會受到多方面因素的影響,包括硅烷的水解、硅烷的縮合、應用材料等方面。下面一起來了解一下硅烷偶聯劑的作用機理有哪些以及影響硅烷偶聯劑作用的因素有哪些吧。

一、硅烷偶聯劑的作用機理有哪些

硅烷偶聯劑是一類具有特殊結構的低分子有機硅(gui)化合物,它在(zai)表面(mian)處(chu)理(li),填(tian)充塑料(liao),用作密封劑、粘接劑和涂料(liao)的增粘劑等領域應(ying)用廣(guang)泛,但對于(yu)它的作用機理(li),人們尚無完整統一的認識,目前研究(jiu)的理(li)論主要有以下(xia)四(si)種:

1、化學鍵理論

該理(li)論認為,硅烷中X基團能與(yu)(yu)無機(ji)材(cai)料(liao)表(biao)面的羥基起反應(ying)形(xing)(xing)成(cheng)化(hua)學(xue)鍵(jian)(jian),Y基團能與(yu)(yu)樹(shu)脂起反應(ying)形(xing)(xing)成(cheng)化(hua)學(xue)鍵(jian)(jian)。這(zhe)(zhe)兩種化(hua)學(xue)性質差別很大的材(cai)料(liao)以化(hua)學(xue)鍵(jian)(jian)“偶聯”起來,獲得(de)良好的聯接,這(zhe)(zhe)也(ye)是這(zhe)(zhe)類化(hua)合物被稱為偶聯劑的原因。化(hua)學(xue)鍵(jian)(jian)理(li)論一直比較(jiao)廣泛(fan)被用來解釋(shi)偶聯劑的作用,特別是如何選擇(ze)偶聯劑有一定的實際意義。

2、浸濕效應和表面效應

在復合(he)材(cai)料的(de)(de)(de)(de)制造中,液態樹脂(zhi)(zhi)(zhi)與被粘物的(de)(de)(de)(de)良好浸潤是頭等(deng)重要的(de)(de)(de)(de)。如(ru)果能(neng)獲得完全(quan)全(quan)的(de)(de)(de)(de)浸潤,那么樹脂(zhi)(zhi)(zhi)對高(gao)能(neng)表面的(de)(de)(de)(de)物理吸的(de)(de)(de)(de)粘接強度(du)將遠(yuan)高(gao)于(yu)有機樹脂(zhi)(zhi)(zhi)內聚強度(du)。用合(he)適的(de)(de)(de)(de)硅烷偶聯劑處理玻璃纖(xian)維(或其它無(wu)機材(cai)料)表面,會提(ti)高(gao)其表面張力,從(cong)而(er)促使(shi)有機樹脂(zhi)(zhi)(zhi)能(neng)在無(wu)機物表面的(de)(de)(de)(de)浸潤與展開。

3、形態理論

無(wu)機(ji)材料上的硅烷處理劑會(hui)以某種方式改(gai)變鄰近(jin)有機(ji)聚(ju)合物的形態,從而改(gai)進粘接效(xiao)果。可(ke)變形層(ceng)理論認(ren)為,可(ke)產生一(yi)個(ge)撓性樹脂層(ceng)以緩和界面(mian)應力(li);而約束層(ceng)理論認(ren)為,硅烷可(ke)將聚(ju)合物結(jie)構“緊束”在相間區域(yu)中。

4、其它理論

界面上的(de)的(de)偶聯劑(ji)可(ke)能(neng)起著多種別(bie)的(de)功能(neng),如(ru)可(ke)能(neng)產生一種潤(run)滑(hua)作用,借以(yi)保護無(wu)機材料免遭水(shui)的(de)應力腐(fu)蝕。此外(wai),還有酸堿反(fan)應理(li)論,可(ke)逆(ni)水(shui)解(jie)鍵(jian)理(li)論、可(ke)逆(ni)水(shui)解(jie)機理(li)等。

二、影響硅烷偶聯劑作用的因素有哪些

硅烷偶聯劑起到(dao)的作用受到(dao)多方面(mian)因(yin)素的影響(xiang),具體(ti)包括:

1、硅烷的水解

(1)離去基團(水解基團)

Si-NR2>Si-Cl>Si-NH-Si>Si-O(O=C)CH3>Si-OCH3>Si-OCH2CH3

(2)pH

弱酸(suan)性條(tiao)件下有利(li)于硅烷的水解,不利(li)于縮合反應。

(3)化學結構(有機基團)

如(ru)果有多(duo)重取代基(苯(ben)或叔丁基),增加位阻效應,有利于行成穩定的硅醇鍵。

2、硅烷的縮合

(1)?pH

弱(ruo)堿性條件有利于縮合反應,不利于水解的(de)穩定性。

(2)化學結構(有機基團)

有機部(bu)分取代基越少,越有利于脫水縮(suo)合。

(3)溫度

表(biao)面共價鍵的(de)(de)形成具有一定的(de)(de)可逆性。當水(shui)被除去時,通常(chang)通過加(jia)熱到120℃,30-90分鐘或真空2-6小時,鍵可能(neng)形成、斷裂(lie)和重(zhong)組,以緩(huan)解內(nei)應力(li)。

(4)硅烷濃度

硅烷(wan)加入水中且溶(rong)解(jie)度(du)低,則有利于高(gao)聚合度(du),聚硅氧(yang)烷(wan)層(ceng)的(de)厚度(du)也由硅氧(yang)烷(wan)溶(rong)液(ye)的(de)濃度(du)決定。雖然(ran)通常(chang)需要單層(ceng)吸附(fu),但通常(chang)使用的(de)溶(rong)液(ye)會產(chan)生多層(ceng)吸附(fu)。據(ju)計算,從0.25%的(de)硅烷(wan)溶(rong)液(ye)沉積(ji)到玻璃上可以產(chan)生3到8個分子層(ceng)。

3、有機材料的方面

不同(tong)的化學(xue)結構,反應的條件和難(nan)易(yi)程度(du)有很大差異。

4、無機材料方面

(1)表面(mian)羥基的濃度

(2)表面羥(qian)基的類型

(3)所(suo)形成(cheng)鍵(jian)的水解穩定性

(4)基材的物理尺(chi)寸或(huo)基材的特性

含羥基的無機材料,羥基的種類和含量有很大差異。中性條件下,剛熔融行成的無機物表面羥基含量較低;基材表面含有大量的吸附水,影響硅烷偶聯劑與基材的(de)(de)耦合反(fan)應;含(han)有氫鍵的(de)(de)鄰硅烷(wan)醇與硅烷(wan)偶聯(lian)劑(ji)反(fan)應更容易,而孤(gu)立(li)的(de)(de)或游離的(de)(de)羥(qian)基反(fan)應不(bu)太容易。

5、表面張力

臨界表(biao)(biao)(biao)面(mian)張力(li)(li)與固(gu)體(ti)(ti)的(de)(de)(de)潤濕(shi)性或釋放特性有關(guan)。它可以更好地(di)預測(ce)固(gu)體(ti)(ti)與一系列液體(ti)(ti)的(de)(de)(de)行為。表(biao)(biao)(biao)面(mian)張力(li)(li)低于(yu)(yu)基材臨界表(biao)(biao)(biao)面(mian)張力(li)(li)(γc)的(de)(de)(de)液體(ti)(ti)會潤濕(shi)表(biao)(biao)(biao)面(mian),即顯示接觸角(jiao)為0(cosθe=1)。臨界表(biao)(biao)(biao)面(mian)張力(li)(li)對于(yu)(yu)任何固(gu)體(ti)(ti)都是唯一的(de)(de)(de),并(bing)且通過繪制不(bu)同表(biao)(biao)(biao)面(mian)張力(li)(li)的(de)(de)(de)液體(ti)(ti)的(de)(de)(de)接觸角(jiao)的(de)(de)(de)余弦圖并(bing)外推到1來(lai)確定。

γsv–γsl=γlv?cosθ???楊(yang)氏模量方程(cheng)

γSL=臨(lin)界(jie)面表面張(zhang)力,γLV=液體表面張(zhang)力

臨(lin)界(jie)表(biao)(biao)面(mian)張力大于45達(da)因(yin)(yin)/厘米(mi)的(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)通常會(hui)觀(guan)察(cha)到親(qin)水(shui)行(xing)為(wei)。隨著臨(lin)界(jie)表(biao)(biao)面(mian)張力的(de)(de)增加,接觸(chu)角的(de)(de)預期下降(jiang)伴隨著更強的(de)(de)吸附行(xing)為(wei)和(he)增加的(de)(de)放熱(re)。臨(lin)界(jie)表(biao)(biao)面(mian)張力小(xiao)于35達(da)因(yin)(yin)/厘米(mi)的(de)(de)表(biao)(biao)面(mian)通常會(hui)觀(guan)察(cha)到疏(shu)(shu)水(shui)行(xing)為(wei)。首先,臨(lin)界(jie)表(biao)(biao)面(mian)張力的(de)(de)降(jiang)低(di)與(yu)親(qin)油(you)行(xing)為(wei)有關,即烷(wan)烴(jing)油(you)對表(biao)(biao)面(mian)的(de)(de)潤(run)(run)濕(shi)。當臨(lin)界(jie)表(biao)(biao)面(mian)張力降(jiang)低(di)到20達(da)因(yin)(yin)/厘米(mi)以下時,表(biao)(biao)面(mian)會(hui)抵抗烷(wan)烴(jing)油(you)的(de)(de)潤(run)(run)濕(shi),并且被認為(wei)是疏(shu)(shu)油(you)和(he)疏(shu)(shu)水(shui)的(de)(de)。

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