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聚酯多元醇產品特性 聚酯多元醇的生產方法和應用領域

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摘要:聚酯多元醇包括常規聚酯多元醇、聚己內酯多元醇和聚碳酸酯二醇,它們含酯基或碳酸酯基,但實際上通常所指的聚酯多元醇是由二元羧酸與二元醇等通過縮聚反應得到的聚酯多元醇。聚酯多元醇是聚酯型聚氨酯的主要原料之一,根據是否含苯環,可分為脂肪族多元醇和芳香族多元醇。接下來一起看看詳細知識。

聚酯多元醇的產品特性

1、常溫下(xia)產品為乳白色(se)或微黃(huang)色(se)固(gu)體。熔解后為無色(se)透明或淺(qian)黃(huang)色(se)透明油狀(zhuang)液體,幾(ji)乎無異味。

2、溶(rong)解性:幾(ji)乎不(bu)溶(rong)于水,可溶(rong)于丙酮,甲(jia)乙(yi)酮,醇類,乙(yi)酸乙(yi)酯(zhi)等(deng)有(you)機溶(rong)劑。

3、化(hua)學性質(zhi):與含有--NCO基(ji)團的多異氰酸酯反應,生成聚氨酯。

(1)本產品對(dui)酸(suan)值進行了(le)嚴格的控制,以保證其與異(yi)氰酸(suan)酯反應時不至于產生過多的CO2氣泡而影響(xiang)產品質(zhi)量。

(2)對(dui)用(yong)(yong)(yong)于(yu)聚(ju)(ju)酯(zhi),TDI、MOCA體(ti)系的(de)(de)聚(ju)(ju)酯(zhi)不加任何催化劑,以保證(zheng)制品(pin)的(de)(de)物理機械性(xing)能及(ji)(ji)化學性(xing)能,同時在澆(jiao)注過(guo)程(cheng)中釜中壽命長,流動性(xing)能好,以便于(yu)手(shou)工及(ji)(ji)機械澆(jiao)注操作(zuo);對(dui)用(yong)(yong)(yong)于(yu)聚(ju)(ju)酯(zhi),MDI、醇類體(ti)系的(de)(de)聚(ju)(ju)酯(zhi),根據用(yong)(yong)(yong)途(tu)可(ke)加入(ru)適(shi)量的(de)(de)穩定劑,以保證(zheng)聚(ju)(ju)酯(zhi)與MDI反(fan)應(ying)過(guo)程(cheng)平穩進行,生成均勻結(jie)構的(de)(de)預聚(ju)(ju)體(ti),從而保證(zheng)最終產品(pin)的(de)(de)物理機械性(xing)能及(ji)(ji)化學性(xing)能,產品(pin)質量穩定。

(3)用于熱塑性聚氨酯彈性體或其它方面的聚酯可根據需要添(tian)加(jia)適量助劑。

(4)用于水(shui)性聚氨酯(zhi)涂(tu)料方面,聚酯(zhi)多元(yuan)醇使涂(tu)膜(mo)強度高、硬度大、彈(dan)性小,可用作木器漆(qi)等;聚酯(zhi)多元(yuan)醇分(fen)子量(liang)變大,涂(tu)膜(mo)力學性能下降(jiang),當達到(dao)一定分(fen)子量(liang)(Mn=3000)時(shi),力學性能又上升。

4、聚(ju)酯(zhi)具有通(tong)用(yong)性(xing),對不同(tong)配方要求(qiu)又有專門的(de)聚(ju)酯(zhi)相對應,以適應不同(tong)產品的(de)用(yong)途(tu)和性(xing)能。

5、聚酯(zhi),出廠時水含量均小(xiao)于(yu)0.03%。

聚酯多元醇的成分

聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)通常(chang)是由(you)有機(ji)二(er)(er)(er)元(yuan)羧(suo)酸(suan)(酸(suan)酐(gan)或(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi))與多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(包括二(er)(er)(er)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun))縮合(he)(或(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)交換)或(huo)由(you)內酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)與多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)聚(ju)合(he)而成。二(er)(er)(er)元(yuan)酸(suan)有苯(ben)二(er)(er)(er)甲酸(suan)或(huo)苯(ben)二(er)(er)(er)甲酸(suan)酐(gan)或(huo)其酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、己(ji)二(er)(er)(er)酸(suan)、鹵代苯(ben)二(er)(er)(er)甲酸(suan)等。多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)有乙(yi)二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)、丙(bing)二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)、一縮二(er)(er)(er)乙(yi)二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)、三羥甲基(ji)(ji)丙(bing)烷(wan)、季戊四醇(chun)(chun)(chun)、1,4-丁二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)等。硬(ying)質(zhi)(zhi)聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫塑(su)料所用(yong)(yong)的(de)(de)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)以芳(fang)香族聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)居多(duo)。涂料用(yong)(yong)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)樹(shu)脂(zhi)(分(fen)子(zi)(zi)量(liang)2000-5000)主要以新戊二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)和(he)間、對(dui)(dui)苯(ben)二(er)(er)(er)甲酸(suan)等。彈性聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料最常(chang)用(yong)(yong)的(de)(de)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)是由(you)己(ji)二(er)(er)(er)酸(suan)與乙(yi)二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)縮合(he)制(zhi)得,可加入少(shao)量(liang)三元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)如三羥甲基(ji)(ji)丙(bing)烷(wan)替代部分(fen)二(er)(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)制(zhi)得輕度(du)支化(hua)的(de)(de)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),其相(xiang)對(dui)(dui)分(fen)子(zi)(zi)質(zhi)(zhi)量(liang)為(wei)2000左右。軟泡(pao)用(yong)(yong)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)元(yuan)醇(chun)(chun)(chun)是相(xiang)對(dui)(dui)分(fen)子(zi)(zi)質(zhi)(zhi)量(liang)較低的(de)(de)線性或(huo)輕度(du)支化(hua)的(de)(de)端羥基(ji)(ji)飽和(he)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。

聚酯多元醇的生產方法

1、一般都采用(yong)間歇法(fa)生(sheng)產(chan)(chan):生(sheng)產(chan)(chan)時首先(xian)把羧酸與二(er)元(yuan)醇加入(ru)(ru)反(fan)(fan)(fan)應器(qi)中熔融,通入(ru)(ru)氮氣,于150℃左右反(fan)(fan)(fan)應生(sheng)成水(shui)(shui),逐(zhu)(zhu)步(bu)蒸出,釜內(nei)生(sheng)成低聚酯混(hun)合物(wu)(低分子量(liang)(liang)聚酯多元(yuan)醇)。隨水(shui)(shui)分的(de)(de)蒸出,釜內(nei)溫度逐(zhu)(zhu)漸升高,在170~230℃下(xia),真空度逐(zhu)(zhu)步(bu)降到500Pa,將過量(liang)(liang)的(de)(de)二(er)元(yuan)醇和少量(liang)(liang)副反(fan)(fan)(fan)應產(chan)(chan)物(wu)(低分子聚酯、醛及酮(tong))與反(fan)(fan)(fan)應生(sheng)成的(de)(de)殘留水(shui)(shui)一起蒸出。

2、也可將惰性氣(qi)體,(氮氣(qi),二氧化(hua)碳).鼓泡(pao)通(tong)入(ru)羧酸與二元醇的(de)混合物中除水,但一(yi)元醇的(de)損失量高于直(zhi)接真空蒸(zheng)餾。

3、也可使(shi)用甲(jia)苯(ben)(ben)或二甲(jia)苯(ben)(ben)之類的(de)惰性溶劑回流去水。本法在常(chang)壓陽較低溫度(145~190°C)下進行,這種方法的(de)反應條(tiao)件(jian)溫和,但在工業上不及前面兩種使(shi)用普遍。

4、生產控制。

生產聚(ju)酯(zhi)多(duo)元醇(chun)(chun)時需要(yao)嚴格地監(jian)測(ce)酸值、羥值以及黏度的(de)變化,以確保生產出合格的(de)聚(ju)酯(zhi)多(duo)元醇(chun)(chun)。

聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)膠黏劑用的(de)聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)多元醇質量要高(gao),除分(fen)子量(羥值(zhi))外,酸(suan)值(zhi)特別重(zhong)要,因(yin)為它是殘留(liu)端羧基(ji)的(de)量度。端羧基(ji)與(yu)異氰酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)反應(ying)生(sheng)(sheng)成酰胺并(bing)放出(chu)二氧化碳,這(zhe)不僅造成鏈(lian)的(de)終止,還(huan)(huan)(huan)形成討厭的(de)氣(qi)泡。這(zhe)種(zhong)酰氨基(ji)還(huan)(huan)(huan)能與(yu)異氰酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)反應(ying)生(sheng)(sheng)成酰脲基(ji)。聚(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)中殘留(liu)的(de)酸(suan)還(huan)(huan)(huan)會對聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)反應(ying)起催化作用,產生(sheng)(sheng)不良的(de)影響,并(bing)降(jiang)低(di)聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)的(de)水解穩定性。因(yin)此,一般要求酸(suan)值(zhi)小于(yu)1mg KOH/g,甚至還(huan)(huan)(huan)常要求小于(yu)0.5g:KOH/g;但酸(suan)值(zhi)太低(di)(< KOH>會使(shi)反應(ying)生(sheng)(sheng)成聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)樹脂的(de)速度太快而影響操作,酸(suan)值(zhi)以0.3-0.5mg KOH/g為最宜。

制備聚(ju)(ju)酯多元(yuan)醇中加入催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)可縮短縮聚(ju)(ju)反應時(shi)間:但催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)不(bu)容易除去(qu),對下一步聚(ju)(ju)氨(an)酯反應有(you)(you)不(bu)良的影響(xiang),用(yong)量(liang)不(bu)大無影響(xiang)。無機(ji)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)有(you)(you)乙酸(suan)鋅與(yu)(yu)三氧化(hua)(hua)銻或乙酸(suan)鋅與(yu)(yu)三氧化(hua)(hua)銻的混合物(wu)等(deng),添(tian)加量(liang)為100~300ppm;有(you)(you)機(ji)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)有(you)(you)鈦(tai)(tai)酸(suan)四(si)丁酯、鈦(tai)(tai)酸(suan)四(si)異(yi)丙酯等(deng),添(tian)加量(liang)為15~100ppm。

聚酯多元醇的應用領域

脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚(ju)氨(an)酯膠粘劑、聚(ju)氨(an)酯油墨(mo)及色漿、織物(wu)涂(tu)層等。由(you)已二(er)(er)酸與1,4-丁(ding)二(er)(er)醇(chun)、1,6-已二(er)(er)醇(chun)或乙(yi)二(er)(er)醇(chun)制(zhi)得(de)的聚(ju)酯二(er)(er)醇(chun)為蠟狀(zhuang)固體(ti)(ti),得(de)到(dao)的聚(ju)氨(an)酯彈性體(ti)(ti)結(jie)晶性強,初粘力大,得(de)到(dao)制(zhi)品的機械強度(du)也較(jiao)高(gao);由(you)帶側基(ji)的二(er)(er)醇(chun)制(zhi)得(de)的聚(ju)酯如PMA和(he)PPA常溫呈液態,柔軟,用于(yu)油墨(mo)、軟革等,PMA耐水解性較(jiao)好(hao)。

芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)制(zhi)得的(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)具(ju)有優(you)(you)良的(de)耐(nai)水解性(xing)(xing)、耐(nai)熱(re)性(xing)(xing)和(he)黏(nian)附性(xing)(xing)。苯酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)以(yi)及由廢滌綸/廢PTA制(zhi)得的(de)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)一般(ban)用于制(zhi)造(zao)硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao)。以(yi)高(gao)羥(qian)值芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)為(wei)基(ji)的(de)硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao),其阻燃性(xing)(xing)優(you)(you)于聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)為(wei)基(ji)的(de)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao)。聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao)行業(ye)(ye)(ye)多(duo)(duo)以(yi)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)替代聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao)和(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)異氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao)配方中(zhong)的(de)部分(fen)(fen)或全部聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)。在冬季冰箱組(zu)合(he)料(liao)(liao)配方中(zhong)加入部分(fen)(fen)芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun),還(huan)(huan)可提(ti)高(gao)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)的(de)韌性(xing)(xing)和(he)粘接性(xing)(xing)。苯酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)特別適宜用于聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)異氰脲酸酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(PIR)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo),泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)塑料(liao)(liao)中(zhong)含大量苯環,既提(ti)高(gao)了(le)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)的(de)耐(nai)熱(re)性(xing)(xing),同時又改善了(le)制(zhi)品(pin)的(de)阻燃性(xing)(xing)。國內(nei)外將芳(fang)香族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)廣泛用于制(zhi)造(zao)建筑(zhu)用夾(jia)心泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)板材生產和(he)建筑(zhu)業(ye)(ye)(ye)現(xian)場噴(pen)涂施工。這種含有聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)除了(le)基(ji)本具(ju)有聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)醚(mi)型聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)的(de)性(xing)(xing)質(zhi)(zhi)外,還(huan)(huan)具(ju)有泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)細膩、韌性(xing)(xing)好(hao)、阻燃性(xing)(xing)能優(you)(you)良、價格低等優(you)(you)點。聚(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)醇(chun)含大量的(de)伯(bo)羥(qian)基(ji),活性(xing)(xing)高(gao),可在低溫施工,還(huan)(huan)可降低催(cui)化(hua)劑用量。在硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)行業(ye)(ye)(ye)的(de)具(ju)體應(ying)用領域(yu)有:硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)板材和(he)夾(jia)心板,冰箱、冰柜絕熱(re)用組(zu)合(he)料(liao)(liao)、熱(re)水器(qi)絕熱(re)用組(zu)合(he)料(liao)(liao)、噴(pen)涂硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)、仿木材、單組(zu)分(fen)(fen)硬(ying)(ying)(ying)泡(pao)(pao)(pao)、超低密度包(bao)裝泡(pao)(pao)(pao)沫(mo)(mo)、硬(ying)(ying)(ying)質(zhi)(zhi)微孔鞋底料(liao)(liao)等。

聚酯多元醇的安全性

聚(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元醇不(bu)(bu)屬于(yu)(yu)危險運輸品,貯(zhu)(zhu)運容器(qi)的材料可用碳鋼、鋁、不(bu)(bu)銹鋼以及聚(ju)(ju)乙烯或聚(ju)(ju)丙(bing)烯。液(ye)態聚(ju)(ju)酯(zhi)在低(di)溫下長期貯(zhu)(zhu)存偶爾(er)出現渾(hun)濁(zhuo),于(yu)(yu)80℃左右(you)經(jing)短時間加熱(re)可以消(xiao)除這種現象,且質(zhi)量不(bu)(bu)受(shou)影響。聚(ju)(ju)酯(zhi)多(duo)元醇易于(yu)(yu)吸濕,貯(zhu)(zhu)運應(ying)避(bi)免(mian)大氣(qi)中的水(shui)分(fen)進入。為了減(jian)少(shao)逆反應(ying),溫度不(bu)(bu)超過120℃。產品應(ying)貯(zhu)(zhu)存在室溫下隔絕空(kong)氣(qi)的密封桶內,或貯(zhu)(zhu)存于(yu)(yu)70-110℃加熱(re)保溫、充氮氣(qi)的容器(qi)內。

聚酯多元(yuan)醇基(ji)本無毒性,當(dang)不慎進(jin)入眼(yan)內或濺落到皮膚上時應立即(ji)用大量水沖洗(xi)。長期(qi)接觸皮膚可產生輕微的刺激(ji),操作時最好戴上防(fang)護鏡和(he)手套(tao)。

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