茶葉農藥殘留檢測方法
茶葉檢驗之一。檢測因防治病蟲害施藥或其他原因則殘存于茶葉中的農藥及其有毒代謝產物的技術措施。茶葉中農藥最高殘留限量,是根據某一農藥的每人(平均體重50~70kg)每(mei)(mei)天(tian)允許攝入量、普(pu)查所得的(de)實際殘留量(異常值除外(wai))以及每(mei)(mei)人每(mei)(mei)天(tian)茶葉飲用量等因子(zi)計算(suan)出(chu)允許限(xian)量,再乘(cheng)以一(yi)定(ding)的(de)安全(quan)系數后訂(ding)出(chu)的(de)。農(nong)藥殘留量用ppm作為(wei)計算單位,不少國(guo)家對此(ci)訂有(you)相應的限量標(biao)準和管理條例。
檢(jian)(jian)驗(yan)方法(fa)(fa)有一(yi)(yi)次檢(jian)(jian)測法(fa)(fa)和單一(yi)(yi)農(nong)(nong)藥(yao)(yao)檢(jian)(jian)測法(fa)(fa)之(zhi)分(fen),前(qian)者又(you)稱一(yi)(yi)步(bu)法(fa)(fa),即一(yi)(yi)次分(fen)析可檢(jian)(jian)測出多種殘留農(nong)(nong)藥(yao)(yao),后者以茶葉中某一(yi)(yi)特定(ding)農(nong)(nong)藥(yao)(yao)作為檢(jian)(jian)測對象。
測定方法與步驟如下:
茶樣制備
有茶葉法和茶湯法兩種。茶葉法是將樣品磨碎通過20目篩網(wang),裝入玻(bo)璃瓶內備用。茶(cha)湯法是(shi)取樣4~6g,加沸水量是茶樣量的(de)60倍,浸泡5分(fen)鐘,過濾后備(bei)用。
抽提方法
抽提溶劑有正己烷、石油醚、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇、乙腈等。抽提方法有如下5種:
①搗碎法:在組織搗碎機中,高速搗碎2~3分(fen)鐘(zhong),如乳化,則可用離心(xin)分(fen)離或(huo)其他方法破乳過(guo)濾,濾渣再抽提(ti)一次,合(he)并濾液定容。
②振(zhen)蕩(dang)法:茶樣加溶(rong)劑(ji)及一定量(liang)的酶制劑(ji)或(huo)甲酸,在振(zhen)蕩(dang)一定時間后,過濾定容。
③脂肪(fang)抽(chou)提法(fa):樣品放入(ru)抽(chou)提器中,脂肪(fang)瓶內加(jia)入(ru)一定量的溶劑,回流(liu)抽(chou)提。
④浸(jin)(jin)漬(zi)法:將磨碎茶樣加一定(ding)(ding)溶劑,在密閉(bi)容器內浸(jin)(jin)漬(zi)過夜,第二天過濾(lv)定(ding)(ding)容。
⑤液(ye)液(ye)分(fen)配法:茶(cha)葉浸出(chu)液(ye)在分(fen)液(ye)漏(lou)斗中(zhong),加入正己烷(wan),液(ye)液(ye)分(fen)配,將(jiang)浸出(chu)液(ye)中(zhong)的農(nong)藥轉移到(dao)正己烷(wan)中(zhong)。
純化:將抽提(ti)液中的(de)農藥與茶(cha)葉成分分離開(kai),除去大部分干擾物質(zhi),方法有三種:
①液液分配法:在分液漏斗中,利用農(nong)藥(yao)的兩種(zhong)(zhong)互不(bu)混(hun)溶(rong)的溶(rong)劑(ji)中分配系數的差異,將農(nong)藥(yao)由一種(zhong)(zhong)溶(rong)劑(ji)轉到另一種(zhong)(zhong)溶(rong)劑(ji)中,這樣就(jiu)達到初步純化的目的。
②柱層析法:常用層析柱有常規層析柱和微型層析柱兩種。所用淋洗劑,有時是單一溶劑,如正已烷、苯、二氯甲烷、氯仿等,但多數是按一定比例配成的極性不同的混合淋洗劑。吸附劑,常用的有弗洛里硅土、硅藻土545/氧化鎂(mei)、酸(suan)性硅(gui)藻土、活性碳柱(zhu)、硅(gui)膠(jiao)柱(zhu)、硅(gui)膠(jiao)柱(zhu)、纖維(wei)素柱(zhu)、凝膠(jiao)滲(shen)透柱(zhu)等純化。 ③酸(suan)化法:適用于對(dui)濃硫(liu)酸(suan)穩定的有機氯農藥測定。在分(fen)(fen)液(ye)漏斗中加抽提液(ye)溶積十分(fen)(fen)之(zhi)一(yi)的濃硫(liu)酸(suan)充分(fen)(fen)振搖,使抽提液(ye)中的非農藥雜質(zhi)酸(suan)化。
分析:純(chun)化液中(zhong),某(mou)些農藥(yao)經色(se)譜(pu)或(huo)其它方法(fa)進行測(ce)定,最常用(yong)(yong)的是氣(qi)液色(se)譜(pu)法(fa)和薄(bo)層(ceng)層(ceng)析法(fa)兩種。氣(qi)液色(se)譜(pu)法(fa),一般(ban)采(cai)用(yong)(yong)電(dian)子捕獲檢測(ce)器(qi)、氮磷檢測(ce)器(qi)或(huo)火(huo)焰光度檢測(ce)器(qi)進行檢測(ce)。薄(bo)層(ceng)層(ceng)析法(fa),用(yong)(yong)氧化鋁、硅(gui)膠作吸附劑(ji),用(yong)(yong)粘合劑(ji)涂在薄(bo)板玻璃上,活化后,將純(chun)化液濃(nong)縮,點在其上,用(yong)(yong)不同極性的溶劑(ji)使其展開,分離定量。其他尚(shang)有高效液相色(se)譜(pu)法(fa)、高效薄(bo)層(ceng)分析法(fa)等。
定性(xing)和(he)宣量:①定性(xing):可(ke)采(cai)用(yong)(yong)(yong)氣液(ye)(ye)色(se)譜法(fa),用(yong)(yong)(yong)不同(tong)極(ji)性(xing)色(se)譜柱,對照(zhao)標(biao)(biao)準農(nong)藥(yao)(yao)保(bao)留(liu)時(shi)間定性(xing)。也可(ke)用(yong)(yong)(yong)薄層(ceng)(ceng)層(ceng)(ceng)析(xi)法(fa)或其他化學衍生法(fa)進一(yi)步驗(yan)證(zheng)。②定量:用(yong)(yong)(yong)氣液(ye)(ye)色(se)譜分析(xi)測(ce)出的某一(yi)農(nong)藥(yao)(yao)的峰(feng)(feng)面(mian)積(ji)和(he)峰(feng)(feng)高(gao),與已(yi)知濃(nong)度(du)的標(biao)(biao)準農(nong)藥(yao)(yao)面(mian)積(ji)、峰(feng)(feng)高(gao)相對照(zhao)定量,具體采(cai)用(yong)(yong)(yong)方法(fa),有(you)外標(biao)(biao)法(fa)和(he)內標(biao)(biao)法(fa)兩種。薄層(ceng)(ceng)層(ceng)(ceng)析(xi)定量,則要測(ce)出樣品中(zhong)農(nong)藥(yao)(yao)斑點(dian)面(mian)積(ji),對照(zhao)已(yi)知濃(nong)度(du)標(biao)(biao)準農(nong)藥(yao)(yao)斑點(dian)面(mian)積(ji),計算出樣品中(zhong)的農(nong)藥(yao)(yao)濃(nong)度(du)。峰(feng)(feng)面(mian)積(ji)、峰(feng)(feng)高(gao)、斑點(dian)面(mian)積(ji)、保(bao)留(liu)時(shi)間、比(bi)移值,可(ke)用(yong)(yong)(yong)手(shou)工方法(fa)測(ce)出,也可(ke)用(yong)(yong)(yong)微(wei)型電腦積(ji)分儀、薄層(ceng)(ceng)層(ceng)(ceng)析(xi)掃描儀測(ce)定。
如何檢測茶葉農藥殘留
茶葉本身含能抗病蟲害的物質
茶葉本身不是一種農藥依賴型作物。茶葉本身含有能抗病蟲害的茶多酚,茶葉病蟲害危害比其他農作物相對輕。尤其是浙江、湖北、四川、安徽、河南、山東、貴州、重慶等名優綠茶產區和一些高山茶區,采摘春茶期間因氣溫低,病蟲種群數量少,不施或很少施農藥。在茶葉種(zhong)植過程(cheng)中(zhong)使(shi)用(yong)農藥是必要的(除了有機茶,有機茶一般使(shi)用(yong)生物防治(zhi)蟲(chong)害),但國家(jia)對(dui)于農藥品種(zhong)的使(shi)用(yong)有著(zhu)較(jiao)為嚴格的監管體系。當(dang)然,允許使(shi)用(yong)的都是高效低殘留的農藥。
不能將農藥殘留與農藥超標混為一談
大部分農藥是脂溶性的,不溶于水。有些檢測所用的是有機化學方法,目的是為了檢測出其農藥殘留量。但用水泡茶時,其農殘分解出來的量只是有機化學檢測量的10%~20%。所以在(zai)理論上,農(nong)殘標準合格的(de)茶葉(xie)泡出的(de)茶水是安(an)全(quan)的(de)。
另外,茶葉的用量較少(一般人均每天的消費量約10克),絕大多(duo)數農(nong)藥(yao)殘留(liu)微溶(rong)于水,通過茶湯(tang)被(bei)人體(ti)吸收(shou)的量微乎其(qi)微,所以,只要殘留(liu)量不超標(biao),飲茶便是安(an)全(quan)的。
殘留農(nong)藥(yao)(yao)在(zai)泡(pao)茶時(shi)(shi)會浸(jin)出,農(nong)藥(yao)(yao)浸(jin)出率(lv)與農(nong)藥(yao)(yao)在(zai)水中(zhong)溶解(jie)度(du)密切相關,農(nong)藥(yao)(yao)在(zai)水中(zhong)的溶解(jie)度(du)愈高,在(zai)泡(pao)茶時(shi)(shi)進(jin)入茶湯(tang)中(zhong)的量也愈高。因此(ci),國(guo)家禁止了在(zai)茶葉(xie)生產中(zhong)使用水溶性高的農(nong)藥(yao)(yao),如樂果、馬(ma)拉硫磷(lin)、敵百蟲和敵敵畏。
所以,我們不能將農藥殘留與農藥超標混為一談。另外,茶葉中的農藥殘留程度和茶湯中的含量不是一回事,因此,關鍵的問題是有多少農藥會在沏茶時釋出。在茶葉生產中推廣利用的農藥,多是水溶解度極低的農藥品種。測試結果顯示,現在推廣利用的農藥進入茶湯中的含量一般在1%以下。