一、脫硝催化劑中毒的原因
脫硝催化劑中毒簡單來說就是指(zhi)其反應活性位(wei)點,被其他離子占(zhan)據(ju)或表面物質阻礙(ai)氧(yang)化(hua)劑還原劑無法接觸,導致的(de)脫硝效率、活性等性能下(xia)降的(de)現(xian)象。主要(yao)包括:砷(As)中毒(du)、SO3中毒(du)、堿金(jin)(jin)屬(shu)(Na、K)中毒(du)、堿土金(jin)(jin)屬(shu)(Ca)中毒(du)。
1、砷(As)中毒
在燃煤(mei)電(dian)廠的(de)實際運行(xing)當中(zhong),砷(shen)中(zhong)毒是引(yin)起(qi)脫(tuo)硝(xiao)催化劑(ji)活性下降的(de)主要原因之(zhi)一,如(ru)果(guo)煤(mei)中(zhong)砷(shen)的(de)質量分數超過(guo)3×10-6,SCR脫(tuo)硝(xiao)催化劑(ji)的(de)壽命將降低30%左右。脫(tuo)硝(xiao)催化劑(ji)的(de)活性下降將會(hui)(hui)對脫(tuo)硝(xiao)系(xi)統及下游設備的(de)運行(xing)造成不良影響,甚至會(hui)(hui)導致NOx超標排放。
2、SO3中毒
大量的(de)脫硝(xiao)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)都顯示了(le)良好(hao)的(de)低(di)溫(wen)脫硝(xiao)性(xing)能(neng),然而,低(di)溫(wen)下(xia)so2引起的(de)脫硝(xiao)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)中(zhong)毒(du),是一個世界性(xing)的(de)難(nan)題(ti),是目(mu)前困擾低(di)溫(wen)脫硝(xiao)脫硝(xiao)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)應用的(de)關鍵(jian)。即使在經過脫硫(liu)裝置(zhi)后,煙氣中(zhong)殘留(liu)的(de)少量so2,一方面與還原劑(ji)(ji)氨氣發生反應,生成硫(liu)酸銨(an)鹽(yan),堵塞(sai)脫硝(xiao)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)孔(kong)洞(dong)并覆蓋脫硝(xiao)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)活性(xing)位(wei),降低(di)脫硝(xiao)催化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)活性(xing)。
3、堿金屬中毒(Na、K)
堿金屬可(ke)直(zhi)接(jie)與催(cui)化劑(ji)(ji)活(huo)性組分反(fan)應,使催(cui)化劑(ji)(ji)表面酸性下降,降低活(huo)性組分的(de)可(ke)還原性,致使催(cui)化劑(ji)(ji)失去活(huo)性。
4、堿土金屬中毒(Ca)
飛灰(hui)中的(de)游離CaO和(he)催化(hua)劑(ji)(ji)表面(mian)吸附的(de)SO3反(fan)應生成CaSO4,CaSO4在催化(hua)劑(ji)(ji)表面(mian)結垢,阻止(zhi)了反(fan)應物質向(xiang)催化(hua)劑(ji)(ji)表面(mian)的(de)擴(kuo)散和(he)向(xiang)催化(hua)劑(ji)(ji)內部擴(kuo)散。
二、脫硝催化劑中毒怎么處理
1、砷中毒(As)
砷(As)中毒是由于煙氣(qi)中含有氣(qi)態的(de)(de)As2O3引起的(de)(de)。As2O3分散到催化劑內并固化在活性、非活性區域(yu),使(shi)反(fan)應氣(qi)體在催化劑內的(de)(de)擴散受到限制,且毛細管遭到破壞。
應對策略:
①為了緩(huan)解催化劑的As中毒,可以在(zai)煙氣中噴入一定量的CaO與As結合,進(jin)行固化有害元素砷,減少催化劑的中毒情況。
②進(jin)行孔(kong)結構(gou)調整。氣態As2O3在(zai)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)中(zhong)(zhong)的(de)(de)擴散(san)和(he)沉積受催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)孔(kong)結構(gou)的(de)(de)影響比較(jiao)大(da),生產催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)時,通(tong)過(guo)控制造(zao)孔(kong)劑(ji)種類級均化(hua)(hua)程度控制孔(kong)分(fen)布(bu)形式,可(ke)減少氧化(hua)(hua)砷(shen)在(zai)毛細孔(kong)中(zhong)(zhong)的(de)(de)“毛細冷(leng)凝”現(xian)象。通(tong)過(guo)對載體TiO2形成的(de)(de)大(da)、中(zhong)(zhong)、微孔(kong)處(chu)理。其(qi)中(zhong)(zhong),中(zhong)(zhong)孔(kong)被認(ren)為可(ke)以有(you)效(xiao)容納砷(shen)及其(qi)他有(you)毒(du)物質,即使(shi)部分(fen)孔(kong)產生毒(du)化(hua)(hua)現(xian)象,反(fan)應(ying)物仍可(ke)以擴散(san)至(zhi)活(huo)(huo)性(xing)位點(dian)進(jin)行反(fan)應(ying)。通(tong)過(guo)此(ci)工藝,高砷(shen)工況下,其(qi)活(huo)(huo)性(xing)衰減為新鮮催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)90%左(zuo)右,說(shuo)明我司此(ci)工藝催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)有(you)較(jiao)好(hao)的(de)(de)抗(kang)砷(shen)中(zhong)(zhong)毒(du)能力。
③進(jin)行(xing)配方優化(hua)(hua)升(sheng)級。在(zai)釩鈦系催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑中(zhong)(zhong),Mo有助于(yu)提(ti)升(sheng)砷(shen)中(zhong)(zhong)毒能(neng)力,合理添加MoO3可以提(ti)高催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑抗砷(shen)中(zhong)(zhong)毒能(neng)力。
④催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑表(biao)面(mian)SO42-的存在(zai)可(ke)以(yi)提高抗砷中毒能力。SO42-的存在(zai)可(ke)以(yi)降低As2O3對于催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑表(biao)面(mian)酸(suan)性(xing)位(wei)點的不利影(ying)響,使(shi)NH3容易吸收附在(zai)催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑表(biao)面(mian)并被活化(hua),從而在(zai)As2O3沉積后(hou)仍保持較(jiao)好的催(cui)(cui)(cui)化(hua)活性(xing)。
⑤TiO2與硅(gui)酸(suan)鹽分子(zi)篩(shai)制作復合載體。分子(zi)篩(shai)具有豐(feng)富的(de)孔道結(jie)構和表面強酸(suan)性(xing),可以(yi)提升(sheng)催化劑(ji)抗砷中毒能力。
⑥催化(hua)劑(ji)迎塵端增加吸(xi)(xi)附裝(zhuang)置。通過(guo)此吸(xi)(xi)附裝(zhuang)置可(ke)以對(dui)砷元(yuan)素進行預(yu)先吸(xi)(xi)附,減少(shao)與催化(hua)劑(ji)接觸的砷含量,間接提升SCR脫硝系統的抗(kang)砷中毒能力。
2、硫中毒(SO3)
由煙氣(qi)中的(de)SO2被氧化生(sheng)成(cheng)SO3引起的(de)。SO3可與煙氣(qi)中的(de)CaO以及還原劑NH3反應(ying),相應(ying)的(de)生(sheng)成(cheng)物覆(fu)蓋催化劑表面及堵(du)孔。
應對策略:
①對催化(hua)劑進行摻雜,如過渡金屬元素、稀土金屬元素等(deng)的(de)氧(yang)化(hua)物,控制SO2氧(yang)化(hua)率<1%。
②提高脫硝反應溫度。
③降低釩的(de)負載量。
3、堿金屬中毒(Na、K)
應對策略:飛灰中含有一定的堿金屬或堿土金屬元素,如K、Na、Mg等。堿金屬主要是造成催化劑中V-OH的氫鍵被替換,使得催化劑的(de)(de)酸性(xing)活(huo)性(xing)位點被占據,從而使得催(cui)化劑(ji)的(de)(de)活(huo)性(xing)下降。堿(jian)金(jin)屬與(yu)活(huo)性(xing)位的(de)(de)結合程度相對不是很大(da)。可以通(tong)過配方調(diao)整,增(zeng)加引入(ru)類似V2O5結構分子(zi)(zi),構筑類似活(huo)性(xing)中(zhong)心(xin)的(de)(de)副(fu)中(zhong)心(xin),增(zeng)加抗堿(jian)中(zhong)毒能力(li)。此(ci)外(wai)增(zeng)大(da)活(huo)性(xing)中(zhong)心(xin)電荷(he)控制(zhi)區域(yu)原子(zi)(zi)半徑(jing)大(da)的(de)(de)離子(zi)(zi),可以排斥相同(tong)電荷(he)的(de)(de)離子(zi)(zi),阻止其他相同(tong)堿(jian)金(jin)屬電荷(he)離子(zi)(zi)的(de)(de)靠近。
4、堿土金屬中毒(Ca)
應(ying)對策(ce)略:通(tong)過(guo)調節脫(tuo)硝反應(ying)的操(cao)作(zuo)條件降低SO2/SO3轉化率。